Химические реактивы и препараты Выпуск 1 (Методы получения) - Левина Р.М.
Скачать (прямая ссылка):
кисью водорода или кислородом воздуха щелочных растворов 8-меркаптометилхинолина. При стоянии на воздухе в течение нескольких часов спиртовых растворов 8-меркаптометил-
хинолина образуются длинные слегка желтоватые иглы с т. ил. 121°. Соединение нерастворимо в воде и щелочах, растворимо в разбавленных кислотах, спиртах, бензоле, хлороформе и других органических растворителях.
Найдено %: N 8,06; S 18,32 C20H1(N1S3 Вычислено %: N 8,04; S 18,40.
СОЛИ 8-МЕРКАПТОМЕТИЛХИНОЛИНА
Меркаптогруппа, обладающая в 8-меркапто-метилхинолине слабо кислым характером, дает возможность получить соли щелочных металлов. Нам не удалось выделить эти соли в достаточно чистом состоянии, чтобы охаракте ризовать их, так как они чрезвычайно быстро окисляются в дисульфид. Устойчивые соли 8-меркаптометилхинолина можно получить путем его взаимодействия с кислотами: такие соли долго сохраняются, не подвергаясь изменениям.
06
Перхлорат 8-меркаптометилхинолина. 4,7 г 8-меркаптометилхинолина небольшими порциями растворяют в 8 мл 57%-ной хлорной кислоты, после чего вскоре появляются первые кристаллы, а затем закристаллизовывается вся масса, превращаясь в густую кашу. После отсасывания на нутч-фильтре получают 7,2—7,3 г перхлората или 97—98% теоретического. Перекристаллизация из 30 мл дистиллированной воды дает 6 г бесцветных или слегка желтоватых кристаллов, малорастворимых в холодной воде. Перхлорат взрывается при нагревании; в сухом состоянии устойчив при хранении (при хранении на воздухе в течение года не замечено признаков окисления).
Найдено %: С 43,57; N 5,08; S 11,71 C10H9NS-HClO1 Вычислено %: С 43,56; N 5,07; S 11,63
Получены также соли: бромистоводородная C10H9NS * HBr1 йодистоводородная Ch)H9NS • • HJ, виннокислая C10H9NS ¦ CjH6Oe и пикри-новокислая C10H9NS • СбН2(Ж)2)зОН, состав которых установлен элементарным,анализом. Эти соли при хранении достаточно устойчивы, кроме последней, которая постепенно разлагается.
ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ 8-МЕРКАПТОМЕТИЛХИНОЛИНА С ИОНАМИ МЕТАЛЛОВ
В опытах применялся 1%-ный раствор перхлората 8-меркаптометилхинолина в ацетоне, 0,1 мл которого вводили в 5 мл соответствующего буфера (рН 2,2; 6,8; 9,1). В получен-
ный таким образом раствор 8-меркаптометилхинолина приливали по каплям 2 мл 0,0005 M раствора соли катиона. Образовавшийся осадок испытывали на растворимость в различных органических растворителях. Результаты опытов представлены в нижеследующей таблице.
Таблица
Взаимодействие 8-меркаптометилхинолина с ионами металлов
рH 2,2
рН 6,8
рН 9,5
Элемент
цвет комплексной соли
цвет комплексной соли
цвет комплексной соли
1
2
3
4
Cu
буроватс-жёлтый
бурова го-жёлтый
буровато-жёлтый
Pd
оранжево-жёлтый
оранжево-жёлтый
оранжево-жёлтый
Hg
бесцветный
бесцветный
бесцветный
Pt
бесцветный
бесцветный
бесцветный
Os
фиолетово-коричневый
фиолетово-коричневый
фиолетово-коричневый
Ag
бесцветный
бесцветный
бесцветный
Au
бесцветный
бесцветный
бесцветный
Bi
светло-жёлтый
светло-жёлты ҐІ
светло-жёлтый
Продолж. табл.
1
2
3
4
Cd
бесцветный
бесцветный
Pb
бесцветный
бесцветный
In
бесцветный
бесцветный
Ni
красно-коричневый
Oo
оранжево-коричневый
Fe
красно-коричневый, быстро разрушающийся
Литература
1. J. H о w і t z, P. N б t h е г, Вег. 39, 2709 (1906).
2. Masaru Hasegawa, J. Pharm. Soc. Japan 71, 256 {1951).
3. Von Ng. Ph. Bun.—Hoi, Rec. tra/. chim. 73, 197 i( 1954).
4. B. Prijs, R. Ga 11, Helv. Chim. Acta 37, 90 (1954).
со, ш -ДИХИНАЛЬДИЛДИСУЛЬФИД и ЕГО СОЕДИНЕНИЯ С КИСЛОТАМИ И ИОНАМИ МЕТАЛЛОВ
Ю. А. БАНКОВСКИЙ, Л. А. ФЕДОТОВА,
А. Ф. ИЕВИНЬШ
Необходимый для синтеза дихинальдил-дисульфида ш-монобромхинальдин мы пытались получить бромированием хинальдина N-бром-сукцинимидом. Этот метод дает хорошие результаты при бромировании 8-метилхинолина. В случае хинальдина во всех вариантах поставленных опытов имело место сильное ос-
МОЛЄНИЄ реаКЦИОННОЙ СМеСИ, ИЗ КОТОРОЙ BbIi-
делить ш-монобромхинальдин не удалось. Поэтому со-монобромхинальдин получен восста-
(Институт химии АН Латвийской CCP}
новлением w-трибромхинальдина в ацетоновом растворе хлористым оловом по методу, описанному Хеммиком [1]. По этой прописи всегда получается хинальдин и незначительное количество со-монобромхинальдина. Оказалось, что указываемое Хеммиком количество хлористого олова слишком велико и приводит к исчерпывающему восстановлению со-трибромхинальдина в хинальдин. Кроме то* го, для нейтрализации реакционной смеси нельзя применять рекомендуемый Хеммиком гидрат окиси кальция, который приводит к отщеплению брома и образованию хинальди-на. Вместо гидрата окиси кальция применен углекислый кальций.
Синтез оз,(о'-дихинальдилдисульфида состоит из следующих стадий:
Получение т-трибромхинальдина. (й-Три-бромхинальдин является весьма важным промежуточным продуктом в ряде синтезов, в частности, в синтезе хинальдиновой кислоты. Наиболее удовлетворительная пропись его получения дана Хеммиком [I]. Мьв уточнили условия проведения отдельных стадий, следуя которым можно получить более чистый продукт, чем непосредственно по прописи Хем-мика.
