Химические реактивы и препараты Выпуск 1 (Методы получения) - Левина Р.М.
Скачать (прямая ссылка):
Получение фенилборной кислоты. Полученный раствор фенилмагнийбромида охлаждают до —71 —73° (сухой лед и ацетон) и постепенно, в течение 2 часов, прибавляют раствор 58 г н-бутилбората (0,25 M) в 350 мл эфира, поддерживая указанную температуру. После окончания прибавления смесь размешивают при той же температуре в течение 1 часа и выливают в 150 мл 10%-ной серной кислоты (предварительно охлажденной льдом). Эфирный слой отделяют; водный слой дважды экстрагируют эфиром (порциями по 100 мл). Эфирные вытяжки соединяют и отгоняют на водяной бане эфир. К оставшейся
смеси добавляют 100 мл воды и отгоняют бутиловый спирт в вакууме (при температуре бани не более 35—40°), остаток перекристал-лизовывают из воды. Получают 8 г фенилборной кислоты в виде белых иголочек, имеющих т. пл. 215°. Маточный раствор упаривают до половины первоначального объема. По охлаждении получают дополнительно 4—5 г фенилборной кислоты того же качества.
Литература
1. Е. Kh о tin sky, М. Melamed, Вег., 42.3090 (1909).
2. F. R, Bean, J. R. J о h n s о n, J. Amer. Chem. Soc, 54, 4416 (1932).
3. W. К б n і g, \V. Scharrnbeck, J. prakt. Chem.. 128, 153 (1930).
4. Е. Kr a use, R. N і t s с h е, Вег., 55, 1261 (1922).
5. Б. М. Михайлов, П. М. А р о и о в и ч, Изв. АН СССР, Отд. хим. наук 3, 322 (1956).
н-БУТИЛОВЫЙ ЭФИР БОРНОЙ КИСЛОТЫ
(три-н-бутил борат)
в. Г. БРУДЗЬ, И. С. МАРКОВИЧ (ВНИИ химических реактивов)
В(ОС4Н9)3
Из описанныгх в литературе методов получения эфиров борной кислоты наиболее удобным является метод этерификации борной кислоты спиртом с одновременной отгонкой образующейся воды [1]. Способы получения борных эфиров взаимодействием спиртов с бор-ноуксусным ангидридом [2, 3] хлористым бором [4], борилсульфатом [5], этерификацией в присутствии соляной кислоты [6], а также из борной кислоты и абсолютного спирта [7] являются менее удобньши.
Нами проверен первый из указанных выше методов.
H3BO3 + 3C4H9OH ^ В(ОС4Н9)з + 3H2O
Реакцию проводят в круглодонной колбе емкостью 1 л, снабженной лопастной мешалкой, термометром и градуированной водоот-борной пробиркой емкостью 100 мл. Последняя снабжена обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой. В колбу загружают 61,8 г борной кислоты (х.ч.) и 222 г бутилового спирта (ч.).
Смесь нагревают до 110—120° и при этой температуре размешивают в течение 4,5 часов. За это время в водоотборной пробирке накапливается 50—60 мл воды. Если воды отгоняется меньше, размешивание продолжают еще в течение 1 часа и затем отгоняют невступив-ший в реакцию бутиловый спирт (74—82 г, который может быть использован для последующего синтеза).
Оставшуюся после отгонки бутилового спирта массу перегоняют в вакууме и собирают фракцию 104—105°/10 мм рт. ст., представляющую собой бесцветную жидкость с удельным весом
dZ 0,8620 -0,8616 и d27'5 0,8566
20 27,5
Выход 320—330 г, что составляет 92—93% теории, считая на борную кислоту (по литературным данным 96,5%).
Содержание основного вещества 99—100%. Метод определения основного вещества разработан в Институте химических реактивов Новиковской Н. А. и Ротенберг И. Л.
Литература
1. В. К. Кусков, В. А. Жукова, Изв. АН СССР 733 (1956).
2. A. Pictet, A. GeI ez nof f, Вег 36, 2219 (1903).
3. H.G.Cook, J. D. Ilett, В. С. Saunders, G. J. S 1 а с е у, J. Chem. Soc. 3125 (1950).
4. D. R. Martin, J. Amer. Chem. Soc. 73, 2674 (1951).
5. A. Pictet, G. Karl, Bill. Soc. Chim. 4, 3, 1122 (1908).
6. Е. X о т и н с к и й, С. П у п к о, Укр. хим. ж. 4, 13 (1929).
7. «Синтезы органических препаратов», сб. 2, стр. 133, ИЛ, 1949.
МОНОХЛОРУКСУСНАЯ КИСЛОТА
Б. Г. ЯСНИЦКИЙ, А. П. ЗАЙЦЕВ
(Лаборатория химической технологии Харьковского на-учно-исследовательского химико-фармацевтического института )
Существующая в настоящее время технология производства монохлоруксусной кислоты путем хлорирования уксусной кислоты в присутствии различных катализаторов позволяет получать технический продукт с выходом менее 80% и содержанием монохлоруксусной кислоты 98% и примесей дихлоруксусной кислоты (0,1—0,2%) и катализаторов. Очистка ее представляет значительные трудности ввиду близости свойств, в частности, точек кипения моно- и дихлоруксусных кислот и летучести катализаторов (FeCl3, SCI2, PCl3 и др). Так, в результате ее разгонки и последующей перекристаллизации из бензола получают реактивную монохлоруксусную кислоту с выходом 50% от технической, содержание основного вещества 99%; остаток после прокалива-
ния 0,005%. Метод является дорогим (общий выход не превышает 40%, считая на уксусную кислоту) и не обеспечивает получения монохлоруксусной кислоты достаточной чистоты.
Нами разработан метод получения технической монохлоруксусной кислоты путем окисления хлорацетальдегида азотной кислотой [1]. Это исключает возможность образования ди- и трихлоруксусных кислот. Окисление проходит количественно. В силу этого других органических примесей в реакционной массе также не образуется.
Процесс окисления осуществляется непрерывно, для его инициирования добавляют небольшое количество нитроолеума. Таким образом реакционная масса, при использовании коррозионностойкой аппаратуры (стекло, эмаль), может содержать только те примеси, которые внесены с азотной кислотой и раствором хлорацетальдегида.
