Химические реактивы и препараты Выпуск 1 (Методы получения) - Левина Р.М.
Скачать (прямая ссылка):
Получение 5-нитроацетантраниловой кислоты. В 40 мл концентрированной азотной кислоты уд. в. 1,52 прибавляют при размешивании небольшими Лорциями 20 г ацетантраниловой кислоты. Температура при этом не должна превышать 4°. По окончании прибавления реакционную массу размешивают 2 часа при 5—7° и затем вьііливают на 200 г льда. Выпадает желтый осадок, его отфильтровывают, промывают 300 мл дистиллированной воды и сушат на воздухе. Получают 14,5 г светло-желтого порошка.
Получение 5-нитроантраниловой кислоты. 4 г 5-нитроацетантраниловой кислоты кипятят 1 час в колбе с обратным холодильником с
35 мл соляной кислоты уд. в. 1,12. Затем реакционную массу выливают в 100 мл горячей дистиллированной воды. По охлаждении отфильтровывают желтый осадок; после од-
некратной перекристаллизации из 50%-ного спирта и сушки при 70° получают 1,5 г светло-желтого вещества.
Найдено %: С 45,47; 45,62; H 4,17; 4,04; N 15.68; 15,63 C7HjO4N,. Вычислено %: С 46,17; H 3,3; N 15,4.
Литература
1. М. Rhatis, Lieb. Ann. 198. 99 (1879).
2. Н. Rupe, Вег. 30, 1097 (1897).
3. О. Ю. Магидсон и А. И. Травин, Ж- общ-химии 7, 842 (1937).
ХРОМОТРОПОВАЯ КИСЛОТА
А. М. ЛУКИН, Г. Б. ЗАВАРИХИНА
В основу получения хромотроповой кислоты в свободном состоянии был положен распространенный метод выделения свободных сульфокислот путем обработки их бариевых солей серной кислотой. Особенностью нижеприведенной методики является применение серной кислоты на 2—3% меньше, чем это необходимо для полного переведения взятого количества бариевой соли хромотроповой кислоты. Этот прием обеспечивав легкость выделения свободной хромотроповой кислоты сразу в химически чистом состоянии.
(ВНИИ химических реактивов)
НО ОН
Хромотроповая кислота в свободном состоянии имеет ограниченное применение (лишь для некоторый специальных случаев в аналитической практике).
СИНТЕЗ ХРОМОТРОПОВОЙ КИСЛОТЫ
НО ОН но он
ОУ ^Cl- J(Y) ,г 2NaCi NaQS^ V SQNa Q^J Siq
НО ОН НО он
Bi
O3S ySO, HQS SQH
Характеристика основного сырья
1) Хромотроповая кислота, ч., ВТУ МХП 4045—53 (в виде динатриевой соли).
2) Хлористый барий, ч., ГОСТ 4108—48. Получение бариевой соли хромотроповой
кислоты. 100 г динатриевой соли хромотроповой кислоты растворяют в 500 мл воды, подкисленной 5 мл концентрированной соляной кислоты. Раствор нагревают до кипения и быстро загружают 64 г хлористого бария. (Ko-62
личество хлористого бария берут с 5%-ным избытком по сравнению с теоретически рассчитанным). По мере загрузки хлористого бария из реакционной массы начинает тут же выпадать осадок бариевой соли хромотропо-вой кислоты. После внесения всего количества хлористого бария реакционную массу выдерживают при размешивании и температуре кипения 5—10 минут, после чего охлаждают до комнатной температуры, образовавшийся осадок отфильтровывают с отсасыванием, промывают на фильтре два раза водой (по 100 мл), после чего сушат при 80—90°. Соль получается в количестве 120 г*), что составляет 97,5% теоретического выхода. Полученная соль натрия не содержит.
Найдено %: Ba 28,36. C10H8O8S2Ba^H1O Вычислено %: Ba 27,98
Получение хромотроповий кислоты в свободном виде. 107 г бариевой соли хромотро-повой кислоты вносят в 500 мл воды, после образования однородной суспензии (при размешивании) к реакционной массе осторожно добавляют 22,2 г 93,5%-ной серной кислоты Смесь нагревают до кипения, выдерживают 30 мин. при этой температуре, после чего осадок отфильтровывают и дважды промывают по 50 мл горячей воды. Основной фильтрат и
*) Для получения хромотроповой кислоты в свободном виде нет необходимости сушить бариевую соль. Можно применять последнюю и в виде пасты, но в таком случае в ней необходимо определить процентное содержание соли.
промывные воды упаривают досуха на водяной бане. Получают 70 г свободной хромо-троповой кислоты, что составляет 90% теоретического выхода, считая на взятое количество бариевой соли, или 88%, считая на динат-риевую соль.
Найдено %: S і 7,83; 17,60. C10H8O8S,-2Н,0. Вычислено %: S 18,10.
ФЕНИЛБОРНАЯ КИСЛОТА
В. Г. БРУДЗЬ, Д. А. ДРАП KHHA1 И. С. МАРКОВИЧ
(ВНИИ химических реактивов)
/~~\В(0Н)2
По литературным данным фенилборную кислоту получают взаимодействием фенилмаг-кийбромида с бутилборатом [1—3] или с трех-фтористым бором [4], а также взаимодействием фениллития с бутилборатом [5].
Проверен метод получения фенилборной кислоты по Бину и Джонсону [2]. из фенилмагний-бромида и н-бутилбората.
3H2O
C6H6MgBr+B(OC4H9)3-->C6H5B(OH)2+
-r-MgBr(OH)+3C4H9OH
Предлагаемая методика отличается от литературной следующим:
1. Реакцию проводят в обратном порядке, прибавляя эфирный раствор н-бутилбората к охлажденному раствору фенилмагнийброми-да.
2. Выделение фенилборной кислоты осуществляют путем отгонки бутилового спирта, исключив подщелачивание едким кали.
В круглодонную колбу емкостью 500 млу снабженную мешалкой с ртутным затвором, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, капельной воронкой и термометром, загружают 39,25 г (0,25 M) бромбензола, 6 г (0,25 M) магниевых стружек и несколько кристаллов йода. К смеси при размешивании в течение часа прибавляют 250 мл эфира, при этом большая часть магния растворяется. Затем реакционную смесь нагревают на водяной бане в течение 40—50 мин. до полного растворения магния.
