Синтез органических препаратов, Сборник 8 - Леонард Н.Д.
Скачать (прямая ссылка):
Кристаллическую массу отфильтровывают с отсасыванием (примечание 6), промывают холодным четыреххлористым углеродом її сушат при комнатной температуре в вакуум-экенкаторе до постоянного веса (1—2 дня). Выход неочищенного, окрашенного в темный цвет препарата составляет 197—223 г (75—85%, теоретич.); обычно этот препарат вполне пригоден для получения таких производных, как, например, соли (примечание 7) н сложные эфнры >. После одной кристаллизации из ацетона (7 мл на 1 г) при —20° получают 178—197 г (68—75%) светло-серого
v. -СУЛЬФОПАЛЬМИТИНОВАЯ КИСЛОТА
препарата с эквивалентом нейтрализации в пределах 1—2% от" теоретической величины, равной 168. Чтобы получить почти бесцветный кристаллический препарат с т. пл. 90—91", требуются, сіце 2 или 3 дополнительные кристаллизации (в результате ко-топых выход достигает только 25—30%) (примечание 8). Один раз перекристаллизованное вещество умеренно стабильно при хранении в сосуде, который защищен от влаги, однако оно медленно темнеет, особенно на солнечном свету.
Примечания
1. Для получения чистой а-сульфокислоты рекомендуется пользоваться очищенной жирной кислотой. Очищенную пальмитиновую кислоту (т. ил. 60,8—61,4°, эквивалент нейтрализации 256,2) получают в результате, двукратной перекристаллизации продажной пальмитиновой кислоты хорошего качества из ацетона при 0°, причем берут растворитель в количестве 10 мл на 1 г вещества. Однако эта реакция может быть применена и к продажным предельным высшим жирным кислотам, если их йодное число достаточно низко. Проверявшие синтез получили аналогичные результаты при работе с перекристаллизованными образцами пальмитиновой кислоты различных марок.
2. Вместо четыреххлористого углерода можно применять и другие хлорсодержащие растворители, например тетрахлорэти.тен или хлороформ. Внимание! Имеются указания2 на то, что при реакции серного ангидрида с хлорсодержащими растворителями образуются фосі ей и другие токсические вещества. Существенное значение имеет тщательное удаление всех газообразных побочных продуктов реакции с помощью вентиляционной системы.
3. Можно применять смесь, которая при 15'' представляет собой кашицу, а при нагревании примерно до 3(P — прозрачный раствор. Если кашицу нагреть до прибавления серного ангидрита, то обычно отпадает необходимость в нагревании после того, как будет прибавлен весь серный ангидрид.
4. Жидкий серный ангидрид поступает и продажу is сіабпли-зпрованном виде под названием «сульфан В»3, т. пл. 17°, т. кип. около 45°. При обращении с серным ангидридом следует соблюдать меры предосторожности. Эта жидкость вызывает сильное раздражение кожи, и ее пары могут причинить r.pei при вдыхании. Не следует недооценивать сильное окислительное и дегидратирующее действие серного ангидрида. ••Eго можно хранить г» склянках с притертыми пробками, которые смазывают густой силиконовой смазкой. Так как эта жидкость бурно реагирует с водой, то края сосуда должны быть тщательно вытерты, чтобы на них не осталось влаги и чтобы при наливании избежать разбрызгивания. Если в результате гидратации серный ангидрид
54
СИНТЕЗЫ ОРГАНИЧЕСКИХ ПРЕПАРАТОВ
затвердеет, то его можно осторожно под тягой нагреть с помощью инфракрасной лампы и таким образом вновь превратить в жидкость.
5. При более коротких периодах охлаждения при температурах до -f-5° выходы получаются несколько меньшие.
6. Так как смесь фильтруется довольно медленно, даже после того, как она простоит ночь, следует применять воронку Бюхнера диаметром не менее 20 см, причем рекомендуется пользоваться жесткой фильтровальной бумагой (например, Ватман № 50). Применение резиновой прокладки содействует удалению растворителя и предохраняет гигроскопический препарат от попадания влаги.
7. Мононатриевую соль CH3(CH2)I3CH(SO3Na)CO2H можно получить путем нейтрализации одной только сульфогруппы или же прибавлением водного раствора сернокислого натрия к горячему водному раствору неочищенной а-сульфокислоты и охлаждением до комнатной температуры. Мононатриевая соль кристаллизуется в виде бесцветных пластинок, причем большая часть окраски переходит в фильтрат. Двупатриевая соль образуется при дальнейшей нейтрализации едким натром.
8. Этим же способом были получены а-сульфолауриновая, а-сульфомиристиповая, а-сульфостеариновая и а-сульфобегечо-вая кислоты. В таблице приведены температуры плавления и эквиваленты нейтрализации полученных кислот после не менее чем четырех перекристаллизации и после 12-часового высушивания при температуре 76а и давлении 1 мм. В отношении температур плавления имеется некоторая неопределенность, учитывая гигроскопичность а-сульфокислот.
Эквивалент
нейтрализации
Кислота
с1"
найдено
вычислено
я-Сульфолауриновая
142
140,4
86,5-
-88
п-Сульфомнристнновая
15!
151,2
85-
-86,5
э-Сульфопальмнтиновая
171
168,2
90-
-91
а-Сульфостеариновая
182
182,2
96-
-97
а-Сульфобегеновая
212
210,3
95-
-97
Другие методы получения
