Кристаллизация из растворов в химической промышленности - Лебедев И.В.
Скачать (прямая ссылка):
кристаллов в продукте, целесообразности введения затравки в раствор и т. д.
Во второй части книги описано разнообразное кристаллизационное оборудование, условия его эксплуатации и методика расчета, обсуждены оптимальные условия работы кристаллизаторов с учетом теоретических основ процесса.
В связи с внедрением за последние годы в химические производства различных вакуум-кристаллизаторов это оборудование представлено в книге особенно широко. Подробно рассмотрены новые конструкции циркуляционных вакуум-кристаллизаторов, разработанных с участием автора и внедренных в ряде производств.
Во второй части книги систематизированы также сведения о методах предотвращения возможностей образования пристенных осадков (инкрустаций) в кристаллизаторах различного типа. Эти осадки особенно нежелательны при использовании современного непрерывнодействующего оборудования.
Поскольку настоящая работа является по существу первой отечественной монографией, посвященной вопросам массовой кристаллизации из растворов, автор счел полезным включить в нее обширный библиографический материал, подразделив его для каждой главы на основную и дополнительную литературу. В дополнительной литературе освещены частные вопросы процесса кристаллизации.
Автор выражает искреннюю признательность профессору К. Н. Шабалину, под руководством которого была начата работа по изучению процесса массовой кристаллизации.
Автор приносит также глубокую благодарность кандидату технических наук В. А. Постникову, который любезно согласился написать разделы, относящиеся к эксплуатации и расчету кристаллизаторов со взвешенным слоем, и внимательно просмотрел рукопись, сделав ценные замечания.
Все замечания о недостатках и пробелах в книге будут приняты нами с благодарностью.
k*U
НАСТЬ
1
ЗАКОНОМЕРНОСТИ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ ИЗ РАСТВОРОВ
Нристаллизации, как и всякий химический или физико-химический процесс, характеризуется статикой и кинетикой.
Статика определяет равновесные соотношения между кристаллами и раствором, из которго они образовались. Она включает в себя растворимость чистого вещества, а также растворимость в присутствии других веществ, равновесные формы кристаллов и их состав.
Кинетика характеризует скорость протекания процесса, т. е. сам «механизм» выделения вещества из раствора. При этом должны быть рассмотрены факторы, влияющие как на скорость кристаллизации, так и на качество получаемых кристаллов — их размер и чистоту.
Статика и кинетика процесса кристаллизации должны быть особенно тщательно учтены при проектировании кристаллизационной аппаратуры, которое в основном можно разбить на два этапа: балансовый расчет и кинетический.
Первый определяет выход кристаллического продукта из единицы раствора, а также количество тепла, которое необходимо отвести от раствора (при изогидри-ческой кристаллизации) или подвести к нему (при изотермической кристаллизации).
Для такого расчета необходимо знать термодинамические статические величины (растворимость, теплоемкость, теплоты, растворения, испарения). Это позволяет выбрать наиболее рациональный метод и определить граничные параметры процесса получения кристаллов определенного химического состава и в требуемом количестве с минимальными затратами тепла, воды и энергии.
Путем кинетического расчета можно определить размеры кристаллизатора, т. е. требуемую величину поверхности теплопередачи. Однако этот расчет должен проводиться уже с учетом основных закономерностей кинетики процесса для того, чтобы получить на проектируемом оборудовании химически чистый продукт определенного гранулометрического состава.
Все сказанное определяет и порядок размещения материала в настоящей книге.
О • S
d первой части книги рассматриваются теоретические основы процесса кристаллизации — его статика и кинетика. Здесь приводятся сведения по симметрии кристаллов и их классификации по этому признаку; обсуждаются факторы, влияющие на форму кристаллов, получаемых при массовой кристаллизации; рассматривается влияние изоморфизма на чистоту получаемых кристаллов; приводится описание кривых растворимости для различных веществ и диаграмм совместной растворимости многокомпонентных систем. Большое внимание в этой части книги уделено факторам, которые оказывают влияние на скорость образования центров кристаллизации и скорость роста кристаллов, а следовательно, и на качество получаемого продукта.
Во второй части книги («Техника массовой кристаллизации») дается описание отдельных конструкций кристаллизаторов и приводится методика их расчета, которая для аппаратов различного типа поясняется числовыми примерами.
ГЛАВА ПЕРВАЯ
СТАТИНА НРИСТАЛЛИЗАЦИИ
I. КРИСТАЛЛЫ И ИХ СИСТЕМАТИКА
Характерной особенностью кристаллов является строго определенное, периодически повторяющееся в трех измерениях расположение ионов, атомов или молекул, образующих кристаллическую решетку. Этим расположением определяется внешняя форма кристаллов, специфичная для каждого вещества. Следствием внутренней упорядоченности структуры кристаллов является анизотропность их свойств, т. е. неодинаковость механических, оптических, электрических, магнитных и других свойств по различным направлениям для одного и того же вещества.