Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 26 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
Выход 9-аминоакридина равен 33 г (75% в расчете на 9-хлоракридин), т. пл. 232—234°, что совпадает с литературными данными [2]. Вещество по своим качествам соответству-
ёт требованиям МРТУ 6—09—4562—67 к препарату квалификации «ч».
Примечания:
1. 9-Хлоракридин легко гидролизуется как в кислом, так и в нейтральном растворах, поэтому после удаления избытка хлорокиси фосфора и до обработки аммиаком его нельзя долго хранить иа открытом воздухе.
2. Если сушить 9-амииоакридии при более высокой температуре, то происходит потеря вещества вследствие возгонки.
3. Можно брать углекислый аммоний с более низким содержанием аммиака, чем предусмотрено ГОСТ 3770—64, при сохранении его общего количества.
ЛИТЕРАТУРА
1. О. Magldson. Ber., 66, 866 (1933).
2. Синтезы органических препаратов, сб. 1. M., ИЛ., 1952, с. 36.
3. Н. Н. Дыханов. Авт. свид. 126497; Бюлл. изобр., Ns 5 (1960).
о-АМИНО-р,р-ДИ(3-ИНДОЛИЛ)ЭТИЛБЕНЗОЛ
А. О. ГИНЗБУРГ, С. В. ЛЫЛЫК. А. К. ШЕЙНКМАН /NH,
I I
Ч/4CH4-CH-,-/\
I 8 Il і V\N/ н
I
H
C24Ha)N3 М. в. 353,47
о-Амиио-р,р-ди(3-индолил)этилбеизол (трииндол) получают при полимеризации иидола в присутствии ортофосфорной кислоты [1, 2].
Способ, предлагаемый нами, основан на эзаимодействии индола с водным раствором минеральной кислоты в присутствии азотистых оснований и отличается мягкими условиями проведения процесса, количественным выходом продукта, ие загрязненного смолистыми примесями.
схема синтеза
г
NH,
I
Ч/ 4 N / Ч/ NCH,-CH-(1-S\
H ^\_! XN/X^
І і Il I
H
I
H
Характеристика основного сырья
Иидол, ТУРУ—1064—54, ч.
Хииолин, ТУ МХП 93—47, свежеперегнанный.
Серная кислота, ГОСТ 4204—66, ч.
Условия получения
В колбу Эрлеимейера емкостью 100 мл с притертой пробкой помещают 11,7 г (0,1 моль) индола, растворенного в 12,9 г (0,1 моль) хииолина (см. примечание), й 27,5 Мл 20%-иой серной кислоты. Смесь встряхивают 6 часов при комнатной температуре. Выпавший желтый осадок отфильтровывают и кипятят с 3—4-кратным избытком 25%-ного раствора аммиака в течение 0,5 часа. После охлаждения белый кристаллический осадок отфильтровывают и дважды перекри-сталлизовывают из 100 мл этанола.
Выход о-амино-р\р-ди(3-индолил)этилбензола равен 11,4 г (97—98%), т. пл. 168—170°; Rf =0,54 (на окиси алюминия в системе растворителей метанол : гексан : бензол : хлороформ 1 : 1 : 6 : 30.
По литературным данным {3], т. пл. 171°.
Найдено, %: С—81,45; 80,96; Н—6,29; 6,20; N—11,90; 12,05. C21H2IN3. Вычислено, %: С—81,55; Н—6,55; N-11,8.
Примечание.
В присутствии других азотистых оснований, например, пиридина, в
аналогичных условиях время реакции увеличивается до 24—30 часов, а выход продукта падает (74%).
ЛИТЕРАТУРА
1. К. Keller. Ber., 46, 726 (1913). . G. Smith. Chem. and Chem. Ind. 1451 (1954). . W. E. Noland, С. F. Hammer. I. Organ. Chem,, 25 ,9, 1525 (I960).
2-(2-амино-5-нитробензамидо) Бензойная кислота
И. С. МАРКОВИЧ, И. А. ФИЛЯГИНА, В. М. ДЗИОМКО
^х/С00Н NH,
I Il і
Ч/
I
NO2
C14H11N3O6 М. в. 301,25
2-(2-Амиио-5-нитробеизамидо) бензойная кислота в литературе не описана. Нами это соединение получено сплавлением аитраииловой кислоты с 5-нитроизатовым ангидридом.
схема синтеза
О
/ч соон 0J\r\/N0»
II +1 I
I
H
^ч/С00Н NH2
—> І її і
V^NHCO-f4!,
\/ I
NO2 29
Характеристика основного сырья
Антраниловая кислота, ВТУ МХП 2791—51, ч. 5-Нитроизатовый ангидрид, получение см. [1].
Условия получения
Смесь 0,7 г (0,005 моль) антраниловой кислоты и 1,04 г (0,005 моль) 5-ннтроизатового ангидрида постепенно нагревают до 120° и выдерживают при этой температуре до видимого прекращения выделения углекислого газа (~15—20 минут). Полученную порошкообразную массу дважды перекристалли-зовывают из 100 мл смеси (1: 1) диметилформамид— вода с углем и промывают 40 мл спирта.
Выход 2-(2-амино-5-нитробензамидо)бензойной кислоты равен 0,4 г (26,5%), т. пл. 284 — 285°; Хм,Яс = 274—278 нм, 340— 350 нм; Є276 = 94200, е345 = 162000.
Найдено, %: С—56,01; Н—3;78; N—13,32. CuHnN3O5. Вычислено, %: С—55,81; Н—3,68; N—13,94.
ЛИТЕРАТУРА 1. Н. КоЫе. J. pract. Chem., 30, 477 (1884).
8-am и hox и нал ьд и h
В. М. ДЗИОМКО, И. А. КРАСАВИН, Б. В. ПАРУСНИКОВ. Ю. П. РАДИН
IJI-
nh,
C10H10N2 М. в. 158,21
8-Аминохинальдин обычно получают восстановлением 8-нитрохинальдина хлористым оловом в соляной кислоте [1, 2], железом в разбавленной уксусной кислоте [3] нли каталитическим гидрированием на никеле Ренея [4]; при восстановлении железом выход достигает 89% [3], гидрирование дает количественный выход [4].
8-Аминохинальдин был получен также с количественным Эыходом по реакции Бухерера путем нагревания оксисоедине-нйя с аммиаком при 200° в течение 10—15 часов в присутствии бисульфита натрия [5].
Другие способы получения 8-аминохинальдина, такие, как каталитическое восстановление 4-хлор-8-нитрохинальдин-1-оксида [6] или восстановление 7-хлор-8-нитрохинальдина красным фосфором н иодистоводородной кислотой [7], едва ли имеют практическое значение из-за малой доступности исходных веществ.
