Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Ластовский Р.П. -> "Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 26" -> 65

Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 26 - Ластовский Р.П.

Ластовский Р. П., Божевольнов Е. А., Бромберг А. В., Брудзь В. Г., Лукин А. М., Решетников Ю. П., Степин Б. Д., Темкина В. Я. Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 26 — Москва, 1974. — 352 c.
Скачать (прямая ссылка): irea-26.djvu
Предыдущая << 1 .. 59 60 61 62 63 64 < 65 > 66 67 68 69 70 71 .. 94 >> Следующая


СХЕМА СИНТЕЗА

н г -і і—ч 4-р ч пиридии-> нг '-S

I I

R R

где R = H; CH3-.

Характеристика основного сырья

5-Пропил-2-пирролидон, т. кнп. 105—10671 мм, т. пл. 36°; получение см. {2].

1-Метил-5-пропил-2-пирролидон, т. кип. 75—76°/1 мм Я2? = 1,4706, fif420 = 0,9705; получение см. [2]. Пятисернистый фосфор, ГОСТ 7200—54. Пиридин, ГОСТ 2747—44. лі-Ксилол, ТУ МХП 3600—53, ч.

Условия получения

Синтез 5-пропил-2-тиопирролидона. В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, помещают раствор 3 г (0,021 моль) 5-метил-2-пирролидона в смеси 50 мл сухого пиридина с 50 мл ксилола. При постоянном перемешивании к раствору добавляют 3 г (0,013 моль) пятисернисгого фосфора и кипятят 1,5 часа при 115—120°, причем реакционная масса окрашивается в темно-красный цвет. По охлаждении смесь фильтруют, отгоняют растворители, а остаток перегоняют при пониженном давлении.

Выход 5-пролил-2-тиопирролидона равен 2,4 г (70%), т. кип. 163—164°/2 мм (см. примечание).

Найдено, %: С—58,6; Н—9,1; N—9,8; S-22,5. C7H13NS. Вычислено, %: С—58,8; Н—9,2; N—9,8; S-22,4.

Вещество представляет собой светло-желтую жидкость, кристаллизующуюся при охлаждении, хорошо растворяется в органических растворителях.

1-Метил-5-пропил-2-тиопирролидон. По аналогичной методике, при взаимодействии 5 г (0,031 моль) 1-метил-5-пропил-2-¦пирролидона с 5 г (0,035 моль) пятисернистого фосфора в смеси (1:1) пиридин-ксилол получают 4,5 г (80,3%) 1-метил

-5-пролил-2-тиапирролидона, т. кип. 124—125°/1 мм, Пи— -- 1,5340 (см. примечание).

Найдено, %: С—61,4; Н—9,6; N—8,6; S—20,8. C8H15NS. Вычислено, %: С—61,2; Н—9,6; N—8,9; S—20,4.

Примечание.

По аналогичной методике получены следующие 5-алкил-2-тиопирроли-доны:

5-Бутил-2-тиопирролидон из 5-бутнл-2-пирролндона, выход 75%. т. кип. 185—18773 мм, т. пл. 62°.

Найдено, %: С—61,3; Н—9.5; N—8,8; S-20,3. C8H15NS. Вычислено, %: С—61,2; Н—9,6; N—8,9; S-20,4.

5-Изобутил-2-тиопирролидои из 5-изобутил-2-пирролидона, выход 69%, т. кип. 178—17973 мм, т. пл. 64°.

Найдено, %: С—61,4; Н—9,6; N—8,8; S-20,8. C8Hi5NS. Вычислено, %: С—61,2; Н—9,6; N—8,9; S-20,4.

5-Амил-2-тиопирролидон из 5-амил-2-пирролидона, выход 76%, т. KHiL 185—18673 мм, т. пл. 43°.

Найдено, %: С—63,4; Н—10,1; N—8,3; S-18,2. C9HnNS. Вычислено, %: С—63,2; H-10,0; N—8,2; S-18,8.

5-Изоамил-2-тиопирролидон из 5-амил-2-пирролидона, выход 70%, т. кип. 172—17372 мм, 7. пл. 45°.

Найдено, %: С—63,4; Н—9,8; N—8,4; S-18,6. C9HnNS. Вычислено, %: С—63,2; Н—10,0; N—8,2; S-18,8.

5-Гексил-2-тиопирролидои из 5-гексил-2-пирролидоиа, выход 62%. т. кип. 161—162°/1 мм, т. пл. 6 Г.

Найдено, %: С—64,4; Н—10,2; N—7,8; S-16,9. Ci0Hi9NS. Вычислено, %: С—64,9; Н—10,4; N—7,6; S—17,3.

1-Метил-5-бутил-2-тиопирролидон из 1-метил-5-бутил-2-пирролидона,

выход 50%, т. кип. 134—13571 мм, пп = 1,5310.

Найдено, %.- С—63,1; Н—9,9; N—8,6; S-18,2. C9HnNS. Вычислено, %: С—63,2; Н—10,0; N—8,2; S—18,8.

1 -Метил-5-изобутил-2-тиопирролидон из 1 -метил-5-изобутил-2-пирроли-

дона, выход 65%, т. кип. 135—137°/1 мм, и2,0 - 1,5355.

Найдено, %: С—63,4; Н—10,2; N—8,9; S—18,6. C9Hi7NS. Вычислено, %: С—63,2; Н—10,0; N—8,2; S-18,8.

1-Метил-5-амил-2-тиопирролидои из 1-метил-5-амил-2-пнрролидоиа, выход 54%, т. кип. 126—12871 мм, mn0 = 1,5380.

Найдено, %: С—64,5; Н—10,1; N—7,9; S—17,6. Ci0Hi9NS. Вычислено, %: С—64,9; Н—10,4; N—7,6; S—17,3.

1-Метил-5-изоамил-2-тиопирролидои из 1 -метил-5-изоамил-2-пнрролидо на выход 50%, т. кип. 133—13471 мм, kn = 1,5350.

Найдено, %: С—64,5; Н—10,3; N—7,8; S-17,4. Ci0Hi9NS. Вычислено, %; С—64,9; Н—10,4; N—7,6; S—17,3.

1 -Метил-5-гексил-2-тиопирролидон из 1 -метил-5-гексил-2-пирролидона, выход 66%, г. кип. 145—14671 мм, /:?3 = 1,5410.

Найдено, %: С—66,9; Н—10,7; N—7,5; S-16,4. C11H21NS. Вычислено, %: С—66,4; Н—10,6; N—7,0; S-16,1.

ЛИТЕРАТУРА

1. М. Ф. Шостаковский, Ф. Б. Сидельковская, А. А. Аветисян. Докл. АН СССР, сер. хим. 5, 153, 1089 (1963).

2. А. А. Пономарев, В. А. Седавкина. Химия гетероцикл. соед., 5, 809 (1969).

17 Зак. 1164

а-«/?аис-т-ци<:-В-СТИРИЛАКРИЛОВАЯ КИСЛОТА

НГУЕН BAH ТОНГ, О. С. СТЕПАНОВА, А. И. ГАЛАТИНА

СпНюОг

а-Транс-у-цис-В-стирилакриловая кислота является одним из 4-х возможных геометрических изомеров этой кислоты, представляющей интерес с точки зрения стереохимических особенностей и физиологической активности. Наиболее известным и распространенным изомером является а-транс-у-транс-форма. Способы ее получения известны [1, 2]. Некоторые из* менения в методике приводят к получению а-цис-у-транс-$-стирилакриловой кислоты [3]. Способы получения а-транс-у-цис-іВ-стирилакриловой кислоты в литературе фактически не описаны, за исключением одного многостадийного и малодоступного метода [4], причем автор не приводит доказательства строения этой кислоты.

Нами раїзработан новый способ получения а-транс-у-цис-fi-стирилакриловой кислоты путем селективного гидрирования метилового эфира 5-фенил-2-граяс-пентен-4-иновой кислоты, который образуется при дегидратации метилового эфира 3-окси-5-фенил-4-пентиновой кислоты. Последний получается по реакции Реформатского [5] взаимодействием фенилпропар-гилового альдегида с метиловым эфиром бромуксусной кисло ты. Все промежуточные вещества получены впервые.
Предыдущая << 1 .. 59 60 61 62 63 64 < 65 > 66 67 68 69 70 71 .. 94 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed