Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 26 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
Найдено, %: С—73,50; 73,60; Н—9,71; 9,62; N—7,82; 7,90; mr0 = 50,26.
CnHi7NO. Вычислено, %: С—73,70; Н—9,56; N—7,8i; mr0 = 50,36. 250
1. А. А. Пономарев, В. А. Седавкииа, М. В. Норицина, И. В. X р о м о в-Б о р и с о в,. Е. В. Мор ев а. II Всесоюзная конференция по химии пятичлеиных азотистых гетероциклов. Тезисы 12, Рига, изд-во РГУ, 1966.
2. 2. G а І і п о V s к у, A. R е і с h а г d. Вег. 77Ь "138 (1944).
3. Isamu Murakoshl. Yakudaku Zasshi, 78. 594 (1958); С. А.,52, 184Og (1958).
4. О. С е г V і п к a. Chem. Iisly, 52, 307 (1958),
5-пропил-№(В-оксиэтил)-2-пирролидон
В. А. СЕДАВКИНА, Н. А. МОРОЗОВА
С,НТ ^ 4N^X) I
CH2-CHj-OH
C9Hi7NO2 М. в. 171,23
В литературе описано получение ^(8-оксиэтил)-2-пирро-лидона из 2-аминоэтанола и бутиролактона [1], из 2-пирролп-дона и окиси этилена [2].
Нами предложен метод получения ранее неизвестных 5-ал-кил-№(8-оксиэтил)-2-пирролидонов, заключающийся вэтанол-аминировании этиловых эфиров укетокаРбоновых кислот с использованием в качестве катализатора никеля Ренея.
Исходные этиловые эфиры у-кетокарбоновых кислот получены расщеплением цикла фурилалкилкарбинолов [3, 4].
схема синтеза
C3H7-C-CH2-CH2-Cf0 + H2NCHjCH2OH .іЬііііВ— Il 4OCjH8
о
"* CH^^N^O
I
CHj-CH3-OH
Характеристика основного сырья
Этиловый эфир у"кетогвптановой кислоты, т. кип. 94-— 96°/2 мм, = 1,4338; получение см, (3].
Этиловый спирт безводный, ГОСТ 9674—61. Этаноламин, т. кип. 172,2°, МРТУ 6—09—3909—67.
Никель Ренея получен выщелачиванием сплава никеля с алюминием [5].
Водород электролитический.
Условия получения
Во вращающийся автоклав емкостью 250 мл загружают 10 г (0,058 моль) этилового эфира у-кетогептановой кислоты в 20 мл абсолютного этилового спирта, 3,5 г (0,058 моль) эта-ноламина в 10 мл абсолютного этилового спирта и Зг никеля Ренея. Реакцию ведут при 100° и начальном давлении водорода 100—120 атм до поглощения рассчитанного количества водорода (1,51 л), иа что требуется 10—12 часов. Катализатор отфильтровывают, отгоняют этиловый спирт, остаток перегоняют при пониженном давлении, собирая фракцию с т. кип. 140— 142°/2 мм, п* = 1,4842; аГ420 =' 1,0445.
Выход 5-пропил-М-(В-оксиэтил)-2-пирролидона равен 6,9 г (70,2%) (см. примечание).
Найдено, %.- С—63,3; Н—10,3; N—8,5. C9H17NO2. Вычислено, %: С—63,2; Н—10,0; N—8,2
Примечание.
Аналогичным путем из этиловых эфиров соответствующих v-кетокар-боновых кислот получены следующие 5-алкил-^(6-оксиэтил)-2-пирроли доиы:
5-Бутнл^-(8-оксиэтил)-2-пирролидон, выход 70%, т. кип. 142 — 14372 мм, Ид = 1,4860, d42° = 1,0271.
Найдено, %: С—64,4; Н—10,3; N—7,6. Ci0H19NO2. Вычислено, %: С—64,8; Н—10,3; N—7,6.
5-Изобутил^-(В-оксиэтил)-2-пнрролидон, выход 70%, т. кип. 170— 17272 мм, ti2^ = 1,4821, d4*> = 1,0214.
Найдено, %: С—64,5; Н—10,1; N—7,7. C10H19NO2. Вычислено, %: С—64,8; Н—10,3; N—7,6.
5-Amwi-N-(В-оксиэтил)-2-пирролидон, выход 70,5%, т. кип. 162— 16472 jiut, /$ = 1,4798, dp = 1,0088.
Найдено, %: С—66,4; Н—10,8; N-7,2. ChH2INO2. Вычислено, %: С—66,4; Н—10,6; N—7,0.
5-Изоамил^-(В-оксиэтил)-2-пирролидои, выход 71%, т. кип. 192— 19472 мм, /$ = 1,4800, dp = 1,0123.
Найдено, %: С—66,4; Н—10,9; N—6,9. Ci1H21NO2. Вычислено, %: С—66,4; Н—10,6; N—7,0.
5-Гексил^-(В-оксиэтил)-2-пирролидон, выход 71,5%, т. кип. 183— 184°/2 мм, п$ = 1,4792, d42° = 1,0005.
Ci2H23NO2. Вычислено, %: С—67,6; Н—10,9; N—6,6.'
5-Изогексил-^(в-оксйэтил)-2-пирролидон, выход 70%, т, кип. 196— 19772 JMJM1 tig = 1,4772. d4*> = 0.9945.
Найдено, %: С—67,8; Н—10,8; N—6,3. C12H23NO2. Вычислено, %: С—67,6; Н—10,9; N—6,6.
5 Тептил-^(в-оксиэтил)-2-лирролидон, выход 71%, т. кип. 195— 19672 мм, Ир3 = 1,4709, d420 = 0,9698.
Найдено, %: С—69,4; Н—11,2; N-6,3. Ci3H25NO2. Вычислено, %; С—68,8; Н—11,1; N—6,2.
5-Децил^-(6-оксиэ1ил)-2-пирролидон, выход 72%, т. кип. 220-22272 мм. Яд = 1,4640, dtm = 0,8991.
Найдено, %: С—71,7; Н—11,5; N—5,4. C16H31NO2. Вычислено, %: С—71,4; Н—11,5; N—5,2.
ЛИТЕРАТУРА
1. В. Puetzer, L. Kat 2, L. H а г w і t г. J. Amer. Chem. Soc. 74, 4959 (1952).
2. М. Ф. Шостаковский, Ф. П. Сидельковская. Иза. АН СССР, о.х.н., 1, 111 (1958).
3. В. Г. Б у х а р о в. Т. Е. Позднякова. Изв. АН СССР, сер. хим.. 6, 1108 (i960).
4. А. А. П о н о м а р е в, В. А. С е д а в к и и а. Ж. общ. химии, 32, 2540 (1962).
5. Синтезы органических препаратов, сб. 3. M., ИЛ, 1952, с. 338.
5-ПРОПИЛ-2-ТИОПИРРОЛИДОН И 1-МЕТИЛ-5-ПР0ПИЛ-2-ТИОПИРРОЛИДОН
В. а. седавкина, г. в. беспалова
H7Cj-. ¦, . = S H7C, — I J=S
N 4 N
I I
H CH8
C7H13NS М. в. 143,25 C8Hi5NS М. в. 157,27
Известен метод синтеза ^аллил-2-тиопирролидона и ^винил-2-тиопирролидона взаимодействием соответствующих пирролидонов с лятисернистьш фосфором [1].
Нами синтезирован ряд неизвестных ранее 5-алкил-2-тио-пирролидонов и 1-метил-5-алкил-2-тиопирролидонов по не-сколько измененной методике [1], что позволило увеличить выход продуктов до 80 %•
