Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 26 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
Найдено, %: С—58,8; 58,41; Н—9,03; 8,89; N—9,91; 9,84. C7H13NO2. Вычислено, %: С—58,71; Н—9,15; N—9,78
Примечание.
Аналогичным путем получены впервые;
В-(5-Метил-2-пирролидил)пронионовая кислота из 3-(5-мсгил-2-пирро-лидил)лропанола, выход 79%, т. пл. 160° (разл.).
Найдено, %: С—60,90; 60,81; н—9,87; 9,83, N—8,55, 8,67. CsHiSNO2. Вычислено, %: С—61,20, Н—9,67; N—8,92.
8-(4-Этил-2-пирролидил)пропионовая кислота из 3-(4-этил-2-пирроли-дил)пропанола, выход 60%. т. пл. 157—157,5°.
Найдено, %; С—63,10; 62,95; Н—9,67; 10,09; N—8,30; 8,47. C9Hi7NO2. Вычислено, %: С—63,21; Н—10,02; N—8,19.
8-(5-Изобутил-2-пирролидил)пропионовая кислота из 3-(5-изобутил-2: пирролидил)пропанола, выход 79%, т. пл. 159—160°.
Найдено, %: С—65,84; 66,32; Н—10,33; 10,77; N—6,98; 7,19. CnH2INO2. Вычислено. %: С—66,29; Н—10,64; N—7,04.
в-[Цикпопеитано(в)-2-пирролидил]пролиоиовая кислота из 3-[цикло пентано(в)-2-пирролидил]пропанола, выход 85%, т. пл. 192—193° (разл. ).
Найдено, %: С—65,24; 65,53; Н—9,53; 9,55; N—7,66; 8,04. Ci0H17NO2. Вычислено, %: С—65,54; Н—9,35; N—7,64.
{3-(2-ОктагидраиидоЛкл)пропиоковая кислота из 3-(2-октагидройиДЙ-лил)пропаиола, выход 83%, т. пл. 182—183° (разл.).
Найдено, %: С—66,54; 66,70; Н—9,39; 9,50; N—7,49- 7« C11Hi9NO2. Вычислено, %; С—66,97; Н—9,71; N—7,10. ^
ЛИТЕРАТУРА
1. F. GalinowsKy, A. R el с hard. Вег., 77в, 138 (1944).
2. О. СI е m о, N. Fletcher G, F u 11 о n, R. R а р е г. J. Chem Soc., 1950, 1140.
3.1 sa гаи Murakoschl. iakudaku Zasshi 78, 594 (1958).
4. А. А. П о и о м а р е в, М. В. H о р и ц и н а. Авт. свид. 193516; Изобретения. Промобразцы. Товарные знаки, № 7 (1967).
5 А. А. Пономарев, М. В. Норкцина, А. П. Крквенько. Химия гетероцикл. соед., 6, 923 (1966).
6. Ю. К. Юрьев. Практические работы по органической химии, вып. I и II. M.. изд-во МГУ, 1961, с. 52.
3-ПИРРОЛИЗИДОН
А. А. ПОНОМАРЕВ, М. В. НОРИЦИНА, А. П. КРИВЕНЬКО
I N \/\/
Il
о
C7HnNO
м. в. 125,17
З-Пирролизидон и его гомологи являются физиологически активными веществами [1]. В литературе имеются лишь крат кие сведения о их простейшем представителе — 3-пирролизи-доне [2—4].
Нами предлагается метод синтеза 3-пирролизидона и его гомологов, ранее неописанных в литературе, посредством внутримолекулярного ацилирования соответствующих В-(2-пирро-лидил)пропионовых кислот.
СХЕМА СИНТЕЗА
4N-"
I
H
-CH2-CH2COOH ITq-
N
\/ \/
I!
О
Характеристика основного сырья
В-(2-Пирролидил)пропионовая кислота, т. пл. 155—156,5°; получение см. с. 246 этого сборника.
Условия получения
В перегонной колбе емкостью 10 мл нагревают до расплавления 5 г (0,035 моль) В-(2-пирролидил)пропионовой кис-
249
лоты, поддерживая температуру бани 180—185°. Затем осторожно понижают давление (до ~ 100 мм) и отгоняют образующуюся ,в результате дегидратации кислоты воду, после чего давление понижают до 10 мм и перегоняют остаток в колбе при температуре 113—119°. Дистиллат растворяют в эфире, сушат прокаленным сернокислым магнием, фильтруют и перегоняют при пониженном давлении, собирая фракцию с т. кип. 115710 мм.
Выход З-пирролизидона равен 3,5 г (81%). яо = 1,4980, rf420 =il,0729 (см. примечание).
Найдено, %: С—66,69; 66,95; Н—9,00; 8,70; N—11,66; 11,69; mr0 = 34,23
C7HnNO. Вычислено, %: С—67,16; Н—8,87; N—11,21; ЛІТ?D = 34,08. По литературным данным [3], т. кип. 97—100710 мм. Примечание.
Аналогичным путем получены впервые;
4-Метил 3-пирролизидон из 8-(5-метил-2-пирролидил) пропионовой кислоты, выход 80%, т. кип. 117710 мм, п0 = 1,4910, = 1,0520.
Найдено, %: С—69,42; 69,26; Н—9,63; 9,36; N—10,32; 10,02; mr D = 38,37.
C8Hi3NO. Вычислено, %: С—69,12; Н—9,43; N—10,08; mr0 =.38,79.
4-Изобутил-З-пирролизидон из В-(5-изобутил-2-пирролидил) пропионовой кислоты, выход 66%, т. кип. 139°/10 мм, Ид = 1,4842, d420 = 0,9925.
Найдено, %: С—72,77; 72,55; Н—10,52; 10,49; N—8,04; 7,89: mr pj = 52,30.
C11Hi9NO. Вычислено, %: С—72,88; Н—10,52; N—7,74; mr0 = 52,55.
5-Этил-З-пирролизидон из 8-(4-этил-2-пирролидил) пропионовой кислоты, выход 78%, т. кип. 133710 мм, = 1,4880, d420 = 1,0249.
Найдено, %: С—70,09; 70,10; Н—9,94; 9,80; N—9,46; 9,28; mr D = 43,15.
C9Hi5NO. Вычислено, %: С—70,53; Н—9,88; N—9,13; mr0' = 43,31.
5-Изопропил-З-пнрролизидон из 8-(4-изопропил-2-пирролидил) пропионовой кислоты, выход 75%, т. кип. 141710 мм, п0 = 1,4849; d42° = 1,0070.
Найдено, %: С—71,84; 71,61; Н—12,01; 11,89; N—8,01; 7,96; mr d = 47,58.
C10H17NO. Вычислено, %: С—71,92; Н—12,07; N—8,39; mrd = 49,93.
Циклопеитано- (в) -3-пирролизидон из S- циклопеитано(в)-2-пирролиднл)-пропиоиовой кислоты, выход 70%, т. кип. 12673 мм, п0 = 1,5190, d420 = = 1,0980.
Найдено, %: С—72,40; 72,22; Н—9,26; 9,18; N—8,08; 8,32; mr D = 45,70.
CmH15NO. Вычислено, %: С—72,70; Н—9,15; N—8,47; MRn = 45,73.
Циклогексаио- (в) -3-пирролизидон из В- (2-октагидроиндолил) -пропионовой кислоты, выход 50%, т. кип. 14173 мм. п0 = 1,5175, d420 = 1,08000.
