Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 26 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
Выход пентрафгоразидобензола равен 17,44 г (70%), т. кип. 52—547Ю мм, я»=-1,4703, rf420 = 1,6007.
По литературным данным И], т. кип. 3575 мм.
ЛИТЕРАТУРА
1. Пат. США 3238230 (1966).
2. Аигл. пат. 1029733 (1966).
3. Г. Б р а у е р. Руководство по препаративной неорганической химии. M., ИЛ,, 1956, с. 237.
4. В. В. Некрасов. Руководство к малому практикуму по органической химии. M., Госхимиздат, 1954, с. 85, 94.
(2-ПИРИДИЛМЕТИЛ)ИМИН0ДИУКСУСНАЯ КИСЛОТА
и. в. цирульникова, в. Я. темкина, л. п. разборская
(2-Пи'ридилметил)иминодиуксусная кислота является своеобразным комплексоном, содержащим в качестве дополнительного координационного партнера атом азота пиридинового цикла, что вносит определенную специфику в поведение этого соединения при взаимодействии с катионами. Известный в литературе метод получения этого соединения состоит в восстановлении пиридин-2-альдоксима До соответствующего амина и последующем взаимодействии последнего с монохлорускусной кислотой [1]. Однако получение исходного пиридин-2-альдокси-ма представляет собой чрезвычайно трудный многостадийный процесс.
Нами впервые предложено в качестве исходного реагента использовать доступный а-пиколин, который путем несложных превращений переводится через 2-хлормегиленпиридин в конечный продукт.
-CH2N(CH,COOH)2
C)0HIiN2O4
м. в.224,22
СХЕМА СИНТЕЗА
+ HN
^.СН.СООН
44CHjCOONa
NaOH
2-Хлорметиленпиридин, т. кип. 75—77°/12 мм; получение см. с. 299 этого сборника.
Иминодиуксусная кислота, ВТУ МГУХП 190—58, ч. Натр едкий, ГОСТ 4328—66, ч. Соляная кислота, ГОСТ 3118—66, ч.
Условия получения
В трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную термометром, обратным холодильником и мешалкой и помещенную в баню с обогревом, загружают 13 г (0,102 моль) 2-хлормети-ленпиридина и 20 мл воды. Полученный раствор нагревают при размешивании до 60° и приливают заранее приготовленный нейтрализованный 20%-ным раствором едкого натра до рН 7—8 раствор 14,2 г (0,107 моль) иминодиуксусной кислоты в 17 мл воды с такой скоростью, чтобы температура реакционного раствора не превышала 80°. При этой температуре и размешивании поддерживают рН раствора равным 7 добавлением 20%-ного раствора едкого натра. Поскольку реакционный раствор интенсивно окрашен, значение рН определяют по индикаторной бумаге «Multi phan». После достижения неизменяющегося в течение 1 часа значения рН реакционный раствор размешивают еще 2 часа при той же температуре, охлаждают до 7—10° (баня со льдом) и подкисляют при размешивании концентрированной соляной кислотой до рН 2. Выпавший осадок через 20 часов отфильтровывают, промывают не фильтре водным (1:5) этанолом от ионов хлора (проба с азотнокислым серебром) и сушат в вакуум-эксикаторе.
Выход (2-пиридилметил)иминодиуксусной кислоты равен 10 г (44,6%); т. пл. 178—179°. Вещество представляет собой порошок слегка кремого цвета, хорошо растворимый в щелочах, воде, нерастворимый в спирте, ацетоне,.
По литературным данным [1], т. пл. 174—175°.
ЛИТЕРАТУРА 1. Н. Irving. U.R.F. da Silva. J. Chem. Soc, 2, 945(1963).
р-(2 ПИРРОЛИДИЛ)ПРОПИОНОВАЯ КИСЛОТА
\ А. А. ПОНОМАРЕВ, | М. В. НОРИЦИНА, А. П. КРИВЕНЬК
Известны способы получения й- (2-пирролидил)пропиолО-вой кислоты многостадийными способами из пиррола или'etty.' производных [1—3]. Однако кислота в чистом виде не вы䧫 леиа и охарактеризован только ее этиловый эфир.
Нами предложен метод получения В-(2-пирролидил)пррл пионовой кислоты и ее гомологов посредством окисления COOT* ветствующих пиролидиновых спиртов хромовым ангидридом.' 12%-ном растворе серной кислоты [4]. Метод препаративно прост, кислоты получаются с хорошими выходами.
-CH2-CH2COOH
H
C7H13NO2
М. в. 143.
СХЕМА СИНТЕЗА
—CH,—CH2—CHjOH H2SO4 *
H
о
-СН,-СН,С
ОН
3-(2-Пирролидил)пропанол, т. кип. 112—113715 мм, т. пл. 28—30°; получение см. [5].
Хромовый ангидрид, ГОСТ, 3776—47, ч.
Бария гидрат окиси, ГОСТ 4107—65, ч. д. а.
Этиловый спирт абсолютный, приготовлен по методу [6].
Условия получения
В колбу емкостью 0,5 л, содержащую раствор 5,2 г (0,04 моль) 3-(2-лирролидил)пропанола в 90 мл воды, при перемешивании приливают раствор 5,33 г (0,53 моль) хромового ангидрида в 150 мл 12%-ной серной кислоты. Реакционную смесь оставляют на 12 часов, затем приливают горячий раствор 95 г (0,3 jKOyib) гидрата окиси бария в 180 мл воды и нагревают смесь на кипящей водяной бане 20 минут. Осадок отделяют на воронке Бюхнера, промывают 10 мл 2%-ного раствора гидрата окиси бария. К фильтрату прибавляют сухой лед до прекращения выделения осадка карбоната бария и снова фильтруют. Воду отгоняют досуха при пониженном давлении. Остаток растворяют в 100 мл абсолютного спирта, фильтруют, спирт отгоняют, а образовавшуюся стекловидную массу растирают с 50 мл эфира. При этом выпадают бесцветные кристаллы. Вещество перекристаллизовывают из смеси (1:3) спирт—ацетон.
Выход В-(2-.пирролидил)лропионовой кислоты равен 4,4 г (78%), т. ,пл. 156— 156,5° (разл.) (см. примечание).
