Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 26 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
Выход М-(2-оксиэтил)фталимида равен 181 г (95%), т. пл. 127—128°.
По литературным данным, т. пл. 127° [3]; 126—127° [4]; 128° [5], т. кип. 18876 мм [5].
М-(3-Оксипропил)фталимид получают аналогичным путем, Очищают переосаждением водой из этанола (2:5), сушат в вакуум-эксикаторе и перегоняют при пониженном давлении, собирая фракцию с т. кип. 200—20375 мм.
Выход М-{3-оксипролил)фталимида составляет 85%, т. пл. 75,5—76,5°.
По литературным данным {2], т. пл. 75—78°, после трех перекристаллизации из метанола т. пл. 78—81°.
1. Пат. ФРГ 1273501 (1968).
2. R. L. M а г к u s, J. О. O'Brien. J. Organ. Chem. ЗО, 6, 2063 (1965).
3. А. Ф. Николаев, С. Н. Ушаков. Изв. АН СССР, 1, 1236 (1957).
4. Пат. США 3394144 (1968); С. А., 69 78441р (1968).
5. К. Yanage, S. А к і о s hi. J. Organ. Chem., 24, 122 (1959).
6. Яв. пат. 6862 (1960); С. А., 55, P7362d (1961).
7. К, N а к a J1 m a. Nippon Kagaku Zasshl, 31, 323 (1960); С. А. 56, 405а (1962).
у-ОКСО^-(5-ГЕКСИЛ-2-ПИРРОЛИДОН) МАСЛЯНАЯ КИСЛОТА
В. А. СЕДАВКИНА, Н. А. МОРОЗОВА
h„c,-'xn>o
I
COCH2CH2COOH
CmH23NO4 М. в. 269,32
В литературе описано ацетнлирование 5-алкил-2-пирроли-донов, осуществляемое кипячением последних с двукратным количеством уксусного ангидрида [1]. Нами разработан метод синтеза не описанной ранее у-оксо-й-(5-гексил-2-тіирролидон) масляной кислоты, заключающийся в ацилировании 5-гексил-2-пирролидона янтарным ангидридом.
СХЕМА СИНТЕЗА
,О
CH.-C^
H13C6-Ix J=o + і ;о
XNX CH2-CX
H ^O
"* Н"Сб"\ы/=°
I
COCH2CH2COOH
Характеристика основного сырья
5-Гексил-2-пнрролидоя, т. кип. 165°/7 мм, т. пл. 42°; получение см. {1].
Этиловый спирт безводный, ГОСТ 9674—61.
Янтарный ангидрид, МРТУ 6—09—4248—67, т. пл. 119°.
В двугорлую колбу емкостью 50 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают 3 г (0,017 моль) 5-гексил-2-.пирролидона и 1,7 г (0,017 моль) янтарного ангидрида в 30 «л абсолютного этилового спирта. Реакционную смесь нагревают 3 часа на кипящей водяной баяе, этиловый спирт отгоняют, а остаток перегоняют при пониженном давлении, собирая фракцию с т. кип. 14572 мм.
Выход у°ксо"^-(5-гексил-2-пирролидон) масляной кислоты равен 2,7 г (58%). Вещество представляет собой бесцветную вязкую жидкость с характерным запахом, хорошо растворяется в воде, этиловом и метиловом спиртах, диоксане, бензоле, дихлорэтане, п™= 1,4538, d420 = 1,0121 (см. примечание).
Найдено, %: С—62,71; Н—8,37; N—5,60. Ci4H23NO4. Вычислено, %: С—62,51; Н—8,62; N—5,21.
Примечание.
Диалогичным путем из соответствующих 5-алкил-2-пирролидонов впервые получены:
у-Оксо^-(5-пропил-2-пирролидон) масляная кислота, выход 54%, т. кип. 127—12872 мм, п$ = 1,4539, (Z420 - 1.0666.
Найдено, %: С—58,50; Н—8,01; N—6,07. ChHi7NO4. Вычислено, %: С—58,20; Н—7,55; N—6,17.
у-Оксо-И-(5-бутил-2-пирролидон) масляная кислота, выход 53,4%, т. кип. 122—12372 мм, rig = 1,4520, dt™ = 1,0644.
Найдено, %: С—59,41; Н—8,21; N—6,02. Ci2Hi9NO4. Вычислено, %: С—59,80; Н—7,95; N—5,81.
у-Оксо-И-(5-изобутил-2-пирролидои)масляная кислота, выход 53,7%, т. кип. 14272 мм, п$ = 1,4526, dtw = 1,0639.
Найдено, %: С—59,70; Н—7,81; N—5,71. C12H19NO4. Вычислено, %: С—59,80; Н—7,95; N—5,81.
у-Оксо^-(5-амил-2-пирролидон)масляная кислота, выход 57,7%, т. кип. 140—14272 мм, = 1,4528, d^> = 1,0180.
Найдено, %: С—61,35; Н—8,00; N—5,52. C13H21NO4. Вычислено, %: С—61,23; Н—8Д>; N—5,49.
у-Оксо-^(5-изоамил-2-пирролидои)масляиая кислота, выход 56%, т. кип. 15172 мм, Ид = 1,4541, d42° = 1,0169.
Найдено, %: С—61,39; Н—8,15; N—5,71. C13H21NO4. Вычислено, %: С—61,23; Н—8,30; N—5,49.
у-Оксо-^(5-нзогексил-2-пирролидон) масляная кислота, выход 57%, т. кип. 159—16072 мм, Пд = 1,4549, d42° = 1,0119.
Найдено, %: С—62,63; Н—8,41; N—5,47. C14H23NO4. Вычислено: %: С—62,51; Н—8,62; N—5,21.
ЛИТЕРАТУРА
1. А. А. Пономарев, В. А. Седавкина. Химия гетероцикл. соед... 5, 809 (1969).
16 Зак. 1164
ПЕНТАФТОРАЗИДОБЕНЗОЛ
А. в. КАШКИ h, ю. л. б axmvt ob, и. и. чашников А
N3 I
F-
C6F5N3 М. в. 210,18
Пентафторазидобензол может служить исходным веществом для синтеза красителей и ряда других фторорганических продуктов Ї1, 2]. В литературе описано получение пентафтор-азидобензола нитрозированием гидразинопентафторбензола с выходом 30% [1].
Нами разработан способ синтеза этого соединения с выходом ~70% взаимодействием гексафторбензола с азидом натрия в среде димегилформамида.
СХЕМА СИНТЕЗА
FF FF
\_/ \_/
R-0~F + NaN3."^— F-0-N3 + NaR
Характеристика основного сырья
Гексафторбензол, ТУ TCP 2204—70, ч. Азид натрия, синтезирован из гидравнн-гидрата, этнлнит-рита и метилата натрия; получение ом. [3, 4]. Диметилформамид, МРТУ 6—09—2068—65, ч.
В четырехгорлую колбу емкостью 200 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, помещают раствор 7,75 г (0,12 моль) азида натрия в 70 мл диметилформамида. При перемешивании и температуре 40—45° прибавляют по каплям 22,2 г (0,12 моль) гексафторбензола. Содержимое колбы перемешивают 2 часа при 40—50°, охлаждают, выпавший осадок фторида натрия отфильтровывают. Из фильтрата продукт осаждают равным (по объему), количеством воды, отмывают от иона азида (проба с FeCl3) и перегоняют при пониженном давлении.
