Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 26 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
Аммиак газообразный.
Водород электролитический.
Метиламин солянокислый, ТУ ОРУ 3—58, ч.
Метиловый спирт, ГОСТ 6995—54.
Этиловый спирт, ГОСТ 5962—51.
Бензол, ГОСТ 5955—51, ч. д. а.
Никель Ренея, получен выщелачиванием сплава никеля и алюминия [8].
Получение амида у-оксигептановой кислоты. В стальной вращающийся автоклав емкостью 150 мл помещают 11,5 г (0,067 моль) этилового эфира у-кетогептановой кислоты в 30 мл этилового спирта и 2 г никеля Ренея. Гидрирование проводят при 100° и начальном давлении водорода 120 атм. После поглощения 1,5 л водорода автоклав охлаждают, катализатор отфильтровывают. Катализат переносят в стеклянную колбу емкостью 100 мл, взвешивают и насыщают аммиаком при 0° до увеличения веса на 4,5 г. Снова переносят катализат в тот же автоклав и нагревают при 120° в течение 7 часов. Охлаждают, отгоняют растворитель. Вещество перекристалли-зовывают из бензола.
Характеристика основного сырья
Условия получения
Выход амида у"0Ксигепта,10В°й кислоты равен 8,2 г (89,3%), т. пл. 66—67°.
Найдено, %: С—58,24; 58,37; Н—10,36; 10,53; N—9,70; 9,89. C7Hi5NO2. Вычислено, %: С—58,54; Н—10,43; N—9,66.
По аналогичной методике из этиловых эфиров соответствующих у-кетокарбоновых кислот получены следующие амиды:
Амид \'-оксиоктановой кислоты с выходом 82%, т. пл. 87— 88° (из бензола).
Найдено, %: С—59,84; 59,97; Н—10,75; 10,63; N—8,79; 8,90. CsHi7NO2 Вычислено, %: С—60,17; Н—10,70; N—8,80.
Амид Y-оксинонановой кислоты с выходом 85%, т. пл. 85—
86° (из бензола).
Найдено. %: С—62,27; 62,33; Н—11.00; 10,80; N—8,08; 8,23. C9Hi9NO2. Вычислено, %: С — 62,42; H — 10,90; N — 8,09.
Амид Y-оксиизононановой кислоты с выходом 80%, т. пл. 77—78° (из бензола).
Найдено, %: С—62,37; 62,28; Н—10,86; 10,90; N—8,22; 8,31. CgHigN02. Вычислено, %: С—61,42; Н—10,90; N—8,09.
Амид у'оксидекановой кислоты с выходом 89%, т. пл. 95— 96° (из бензола).
Найдено, %: С—64,04; 64,35; Н—11,56; 11,13; N-7,25; 7,39. C0H2INO2. Вычислено, %: С—64,22; Н—11,32; N—7,49.
Получение метиламида у-°ксигептанов°й кислоты. Во вращающийся автоклав емкостью 150 мл помещают раствор 7 г (0,04 моль) этилового эфира ¦Y-KeTOrCnTaHOBoA кислоты в 25 мл этилового спирта, добавляют 1 г никеля Ренея, подают водород под давлением 100 атм и ведут гидрирование при 100° до поглощения 900 мл водорода. Затем катализатор удаляют фильтрованием или центрифугированием. Раствор этилового эфира у-°ксигептановой кислоты переносят в склянку Дрекселя и насыщают метиламином до привеса 4 г (см. примечание). Реакционную смесь снова помещают в автоклав и нагревают при постоянном перемешивании при 120° в течение 8 часов. Отгоняют растворитель и избыток метиламина, а остаток перегоняют при пониженном давлении, собирая фракцию с т. кип. 102—10373 мм, n2g = 1,4631, d4m = 1,0002.
Выход метиламида у-оксигептаиовой кислоты равен 5 г (79%).
Найдено, %: С—60,27: 60,15; Н—11,02; 11,04; N-8.98. C8Hi7NO2. Вычислнео, %: С — 60,43; H — 10,78; N-8,81.
По аналогичной методике из этиловых эфиров Y_KeTOKap-боновых кислот получают следующие метиламиды:
Метиламид у-оксиоктановой кислоты, выход 83,8%, т. пл 90—91° (из бензола).
„ Найдено, %: С—62,34; Н—11,16; N—7,96.
C9Hi9NO2. Вычислено, %: С—62,42; Н—10,90; N—8,09.
2 Зак. 11G4 ]7
Метиламид -у-оксинона новой кислоты, выход 82%, т. пл. 30—31° (из бензола).
Найдено, %; С—63,99; 64,08; Н—11,34; 11,22; N—7,76; 7,70. C10H2INO2. Вычислено, %: С - 64,22; H-11,32; N-7,49.
Примечание.
Метиламин получают прибавлением по каплям 50%-ноГо раствора со ляпокислого метиламина к твердому едкому натру.
ЛИТЕРАТУРА
1 Пат. США 2922740; ZbI., 3791 (1961).
2 Пат США 28772332; РЖХим., 83224 П (1960).
3. Пат. США 2898301; С. А., Р18844а (1959).
4. Герм. пат. 1139483; С. А., Р78665 (1963).
5. В. Г. Б у х а р о в, Т. Е. Позднякова. Изв. АН СССР, сер. хим., 6, 1108 (1960).
6. А. А. Пономарев, В. А. Седавкина. Ж. общ. химии, 31, 984
^19 7^ А. а. Пономарев, В. А. Седавкина. Ж. общ. химии, 32, 2540 (1,962).
8. Синтезы органических препаратов, сб. 3. M., ИЛ., 1952, с. 338.
5-АМИ Л-2-П ИРРОЛ ИДОН
В. А. СЕДАВКИНА
H11C4
\N/ I
H
=0
C8HnNO
М. в. 155,23
Для получения 2-пирролидонов наиболе чаесто используется реакция у-лактонов с аммиаком [1, 21, электролитическое восстановление сукцинимида [3] и восстановление эфиров у-нитрокар-боновых кислот до соответствующих аминокислот с последующей циклизацией [41.
Нами разработан метод синтеза неизвестных ранее 5-ал-кил-2-пирролидонов, заключающийся в восстановительном аминировании этиловых эфиров укетокаРбоновьіх кислот в присутствии никеля Ренея. Исходные эфиры легко получаются из фурилалкилкарбинолов [5—8].
схема синтеза
C1H11COCH2Ch5COOC8H1 -??-. H11C1-ч/=о
-N-
I
H
Характеристика основного сырья
Этиловый эфир у"кетононанов°й кислоты, т. кип. 117-П874 мм, п$ = 1,4354, ^420 = 0,9561; получение см. [51.
2*
19
Этиловый спирт безводный, ГОСТ 5962—51. Аммиак из баллона.
