Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 26 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
Нами получен комплекс Ag—ОЭДФ состава А&:ОЭДФ =' — 2:1 взаимодействием ОЭДФ с азотнокислым серебром.
СХЕМА СИНТЕЗА
ОН ОН
O=P-I
ОН
I
-P=O
I
AgNO3
ОН CH3 он
0 ОН о
1 I I
O=P---с--P=O
I I I
ОН CH, он
Ag,+
(1-Оксиэтилиден)дифосфоновая кислота, ТУ П—849—69,
ч.
Серебро азотнокислое, ГОСТ 1277—63, ч.
Условия получения
Растворяют 4,12 г (0,02 моль) ОЭДФ в 50 мл воды, добавляют 20%-ный раствор едкого кали до достижения рН 7 (по универсальной индикаторной бумаге) и приливают раствор 20,4 г (0,12 моль) азотнокислого серебра в 40 мл воды. Выпадает обильный белый осадок, который отфильтровывают, промывают ацетоном и сушат в вакуум-эксикаторе или в пистолете над пятиокисью фосфора.
Выход (1-оксиэтилиден)дифосфоната серебра равен 2,53 г (30,1%),
Найдено, %: С—5,40; Н—1,23; Р—15,20. C2H6Ag2O7P2. Вычислено, %: С—5,72; Н—1,43; Р—14,75.
ЛИТЕРАТУРА-
1. Белы. пат. 672168 (1966); С. А., 65, 12238 (1966).
2. F. Ко spare k. Monatch. Chem., 99, 2016 (1968).
(І-ОКСИЗТИЛИДЕН)ДИФОСФОНОВАЯ КИСЛОТА, СОЛИ С АМИНАМИ
И. Д. КОЛПАКОВА, Л. В. КРИНИЦКАЯ, Е. И. МИРОНОВА
O=P(OH)2
I
CH3-C-OH • 2NHR1R3; I
O = P(OH)1
где Ri = R2 = C2H5-
R, = H-; R2 = C6H5-; q-CH3-; C6H4-
He описанные в литературе соли (1-оксиэтилидеи)дифос-фоиовой кислоты (ОЭДФ) с аминами получены нами взаимодействием соответствующего амииа со спиртовым раствором ОЭДФ. Соли растворимы в воде.
СХЕМА СИНТЕЗА
PO(OH)2 PO(OH)2
I I
CH8-C-OH + 2NHR1R2 CH-С—ОН • 2NHRjR2 I I
PO(OH)2 PO(OH)2
Характеристика основного сырья
(1-Оксиэтилидеи)дифосфоновая кислота, ТУ П 849—69, ч. Диэтиламии, ТУ 6—09—68—70, ч. Анилин, ГОСТ 5819—70, ч. о-Толуидии, МРТУ 6—09—2898—66, ч.
Условия получения
К раствору 20,6 г (0,1 моль) ОЭДФ в 120 мл этилового или изопропилового спирта прибавляют 1 моль соответствующего амина. При этом реакционная масса разогревается. По охлаждении вы.падает осадок соли ОЭДФ с амином, который отфильтровывают, промывают 10 мл абсолютного этилового спирта и 25 мл ацетона и сушат при 80° или в вакуум-эксикаторе над пятиокисью фосфора. Очищают соль перекристаллизацией из водного спирта.
Выход солей, их температура плавления и элементный анализ приведены в таблице.
Выход, температура плавления и элементный анализ солей ОЭДФ с органическими основаниями
Амин
Выход,
%
Растворитель прн перекристаллизации
Т. пл., °С
Брутто-формула
М. в.
Найдено,
%
Вычислено,
%
Днэтил-амнн
76,8
98,5% -ный изопропн-
ловый
спирт
157-158
C2H8O7P1-
• 2C4HnN
352,13
34,14; 33,29
9,27; 9,07;
7,32; 7,66
17,47, 17,51
С—.34,15 Н—8,52 N-7,85 Р-17,6
Аннлнн
71,4
50?-ный этиловый спирт
194-195,5 (разл.)
C2H8O7P1-• 2C6H7N-H2O
410,30
41,48 41,58
5,59 5,86
6,76 6,79
14,78 14,81
С—41,00 Н—5,84 N-6,81 Р—15,10
о-Толу и-днн
70,0
50%-ный этиловый спирт •
196— 197 (разл.)
C2H8O7P2-•2C7H9N-H1O
438,35
43,97 43,97
6,17 6,00
6,24 6,06
14,57 14,52
C-43.fi Н-6,40 N-6,40 Р—14,15
(1-ОКСИЭТИЛИДЕН)ДИФОСФОНОВАЯ К И CJlUTA ТРИНАТРИЕВАЯ СОЛЬ
Б. И. БИХМАН, Е. М. УРИНОВИЧ, Т. А. БОГОМОЛОВА, Н. М. ДЯТЛОВА
°ONa /PNONa
сн,-с 0Na
О
\
он
С2Н5№аз07Р2.4,5Н20 М. в. 353,04
Щелочные соли (1-оксиэтилиден)дифосфоновой кислоты благодаря своей высокой комплексообразующей способности йаходят применение в качестве моющих средств и детергентов [1], в медицине [2], для предотвращения окислительно действия лекоторых соединений [3]. Одним из наиболее интересных соединений этой кислоты является тринатриевая соль, водний раствор которой имеет почти нейтральную реакцию, что позволяет использовать это соединение для комплексооб-разоваиия в средах, близких к природным.
Литературные данные о синтезе тринатриевой соли окси-этилидендифосфоновой кислоты малочисленны и противоречивы [], 2, 4, 5].
Нами уточнены условия синтеза и состав тринатриевой сО-1 ли (1-оксиэтилиден)дифосфоновой кислоты.
СХЕМА СИНТЕЗА
о о
I/O" 11/ONa
сн,-с/Рч°н ™*L-+ сн,-с/Рч<Жа
I4OH H4OH
232 О О
(1-Оксиэтилиден)дифосфоновая кислота, ТУ 14 П 849—69,
L Натр едкий, ГОСТ 4328—66, ч.
Условия получения
В стакане емкостью 1 л, снабженном мешалкой и капельной воронкой, растворяют 309 г (1,5 моль) оксиэтилиденди-фосфоновой кислоты в 300 мл воды (показатель преломления раствора л^= 1,44—1,46). К полученному раствору при наружном охлаждении ледяной водой приливают по каплям раствор 180 г (4,5 мЬль) едкого натра в 270 мл воды. При достижении рН среды равного 7 раствор сразу же превращается в сплошную массу белоснежных кристаллов. Осадок растирают, переносят на фильтр и хорошо отжимают, после чего сушат сначала на воздухе, а затем в вакуум-эксикаторе прн комнатной температуре до постоянной массы.
Выход тринатриевой соли (1-оксиэтилиден)дифосфоновой кислоты равен 410 г (77,3%); рН 5%-ного водного раствора соли равен 7,6.
Найдено, %: С—7,41; Н—4,44; Na—20,9; H2O-23,0 (См. примечание).