Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 26 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
Найдено, %: С—55,74; 55,84; Н—9,70; 10,07; N—24,90; 24,25. C8H17N3O. Вычислено, %: С—56,10; Н—10,02; N—24,58.
8-(5-Изобутил-2-пнрролидил)пропиоиогидразид из метилового эфира р-(5-изобутил-2пнрролндил)пропионовой кислоты, выход 80%, т. пл. 36°.
Найдено, %: С—61,50; 61,37; Н—10,52; 10,91; N—19,33; 19,50. C11H23N3O. Вычислено, %: С—61,88; Н—10,86; N—19,73.
ЛИТЕРАТУРА 1. Н. L. JaIe, К. Los se е. J. Amer. Chem. Soc, 75, 1933 (1953).
1-МЕТИЛ-5-ПРОПИЛ-2-ПИ PPOJl ИДОН
в. a. ceдавкиhа
H1C3-
=о
CH.
із
C8H15NO
М. в. 147,20
N-Метилзамещенные пирролидоны получают метилированием пирролидонов последовательной обработкой их металлическим натрием и йодистым метилом. Таким образом был получен 1-метил-2-пирролидон [1, 2]. Описаны также способы получения ^метил-2-лирролидона и 1,5-диметил-2-пирролидона из бутироь и валеролактонов [3—5], а также из янтарной и левулиновой кислот [6. 7].
В -настоящей работе предлагается метод синтеза N-метил--5-алкил-2-пирролидонов, заключающийся в гидрировании смеси этиловых эфиров Y-кетокарбоновых кислот с метиламином над скелетным никелевым катализатором. Получена группа неописанных ранее 1-метил-5-алкил-2-пирролидонов.
СХЕМА СИНТЕЗА
О
Н,
с,н7-с-сн,-ен,-&
I!
О
OC1H4
+ CHgNHj
NiR
H7C3-
=о
CH3
Этиловый эфир у-кет°гептан°вой кислоты, т. кип. 94— 96°/2 MM; ti% = 1,4338; получение см. [8].
Метиловый спирт, ГОСТ 6995—54.
Натр едкий, ГОСТ 4328—66, ч.
Метиламин солянокислый, ТУ ОРУ 3—58, ч.
Никель Ренея получен выщелачиванием сплава никеля с алюминием [9].
Водород электролитический.
Условия получения
В стальной вращающийся автоклав емкостью 150 мл помещают 17,2 г (0,1 моль) этилового эфира у-кетогептановой кислоты, 60 мл метилового спирта, содержащего 12 г метиламина (см. примечание 1) и 1,7 г никеля Ренея. Подают водород под давлением 100 атм и ведут гидрирование при постоянном перемешивании и нагревании (120—130°) до прекращения поглощения водорода. Затем катализатор удаляют фильтрованием или центрифугированием, избыток метиламина и растворитель отгоняют, а остаток перегоняют при пониженном давлении, собирая фракцию с т. кип. 75—7677 мм.
Выход 1-метил-5-пропил-2-пирролидона равен 8,6 г (61,7%), п™ =¦ 1,4706, d420 = 0,9705 (см. примечание).
Найдено, %: С—68,18; 68,26; Н—10,50; 10,64; N-10,01; 10,64. C8H15NO. Вычислено, %: С—68,08; Н—10,63; N—9,93.
Примечания:
1. Для получения раствора метиламина в метиловом спирте поступают следующим образом. В круглодоииую колбу помещают твердый едкий иатр и из капельной вороики прикапывают 50%-ный раствор солянокислого метиламина. Ток метиламина поступает во взвешенную склянку Дрек-селя с метиловым спиртом. Количество поглотившегося метиламина определяется по привесу.
2. Аналогично получены:
1-Метил-5-бутил-2-пирролидои из этилового эфира у-кетооктановой кислоты, выход 60%, т. кип. 92—9471 мм, Яр = 1,4695, dtw = 0,9558.
Найдено, %: С—69,41; 69,58; Н—10,70; 10,74; N—9,31; 9,33. C9Hi7NO. Вычислено, %: С—69,67; Н—10,96; N—9,03.
1-Метил-5-амил-2-пирролидон из этилового эфира укетононановой кислоты, выход 67%, т. кип. 100—10271 мм, п$ = 1,4680, rft2° = 0,9462.
Найдено, %: С—71,05; 71,17; Н—11,06; 11,22; N—8,19; 8,14. C10H19NO. Вычислено, %: С—71,07; Н—11,24; N—8,28.
1-Метил-5-изоамил-2-пирролидои из этилового эфира укетоизононано-вой кислоты, выход 64,7%, т. кип. 97—99°/3 мм, п$ = 1,4690, d,20 = 0,9490.
Найдено, %: С—71,08; 71,16; Н—11,36; 11,45; N—8,35; 8,48. C10H19NO. Вычислено, %: С—71,07; Н—11,24; N—8,28.
174
I-Метил-5-гексил-2-пирролидон из этилового эфира y-кеіоаехановаіі кислоты, выход 65,4%, т. кип. 150—15376 мм, п%° = 1,4664, d^> = 0,9321.
Найдено, %: С—72,22; 72,35; Н—11,40; 11,52; N—7,93; 7,85. C1H21NO. Вычислено, %: С—72,13; Н—11,47; N—7,67.
1-Метил-5-гептил-2-пирролидон из этилового эфира ¦V-KeTOyHAeKaHOBoA кислоты, выход 68,3%, т. кип. 153—15472 мм, п$ = 1,4650, rf42° = 0,9236.
Найдено, %: С—71,98; 71,91; Н—11,70; 11,65; N—7,26, 7,29. Ci2H23NO. Вычислено, %: С—73,03; Н—11,75; N—7,09.
1-Метил-5-октил-2-пирролидон из этилового эфира У"кетоД°Деканов°й кислоты с выходом 63%, т. кип. 160—16274 мм, яр= 1,4642, ?/420 ^ = 0,9628.
Найдено, %: С—74,01; 74,02; Н—12,08; 12,03; N—6,82; 6,89. Ci3H25NO. Вычислено, %: С—73,92; Н—11,85; N—6,63.
I.E. S path, Н. Bretsch eider. Ber., 62, 330 (1929).
2. С. С. L и ш а п. J. Amer., Chem. Soc. 55, 297 (1933).
3. R. Е. Kick, D. F. О t h m е г. Encucl, Chem. Techn., 10, 759 (1954).
4. W. R е р р е. Polyvinilpyrrolldon. Weinhelm, 1954, с. 354.
5. Ю. К. Юрьев. Уч. зап. МГУ, 132, 224 (1950).
6. В. И. Романовский, А. И. Соколова. Хим. пром-сть, 7, 491 (1963).
7. Герм. пат. 6092244 (1935); С. А., 29, 3116 (1935).
8. В. Г. Б у х а р о в, т. Е. Позднякова. Изв. АН СССР, сер. хим., 6, 1108 (1960).
9. Синтезы органических препаратов, сб. 3. M., ИЛ, 1952, с. 338.
ЛИТЕРАТУРА
а-/1-МЕТИЛ-3(а-ТЕТРАГИДР0ФУРИЛ)ПР0ПИЛ/ ТЕТРАГИДРОФУРОАТ
