Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 26 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
Вариант I. В круглодонной трехгорлой колбе емкостью 150 мл, снабженной мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, к 40 мл абсолютного метилового спирта прибавляют 3 мл концентрированной серной кислоты. Содержимое колбы взбалтывают и охлаждают^ после чего прибавляют 10 г (0,05 моль) феруловой кислоты и смесь нагревают 4 часа на масляной бане при слабом кипении реакционной смеси (температура бани 100— 110°). Затем отгоняют избыток спирта, а остаток после охлаждения выливают в 125 мл дистиллированной воды. В мутной молочно-белой смеси наблюдается расслоение, в результате чего выделяется маслянистый слой кофейного цвета, который отделяют. Водный слой экстрагируют диэгиловым эфиром 4 разіа порциями по 30 мл. Эфирные вытяжки соединяют с маслянистым слоем, промывают от спирта дистиллированной водой, затем нейтрализуют 2,5%-ным раствором карбоната натрия и снова промывают водой. Эфирный слой сушат порошкообразным хлористым кальцием в течение 12 часов. Растворитель отгоняют, а остаток перегоняют при пониженном давлении на металлической бане в токе азота, собирая фрак цию с т. кип. 183°/3 мм (температура бани 240—250°).
Выход метилового эфира феруловой кислоты равен 2,7 г — 4,1 г (25—38%), т. пл. 59—60°.
Вариант 2. В прибор, описанный выше, помещают 10 г (0,05 моль) феруловой кислоты. 100 мл метилового спирта и 10 г ионообменной смолы КУ-2 и нагревают 8 часов на масляной бане прн 'слабом кипении реакционной смеси и непрерывном перемешивании. Реакционную смесь декантацией освобождают от смолы, смолу промывают абсолютным метиловым спиртом 3 раза порциями по 10 мл и присоединяют к общей массе. Избыток спирта отгоняют, а остаток перегоняют при пониженном давлении на металлической бане в токе азота, собирая фракцию с т. кип. 183°/3 мм (температура бани 230— 250°),
Выход метилового эфира феруловой кислоты равен 5,6— 5,8 г (52—55%). т. пл. 59—60°.
Вещество хорошо растворяется в хлороформе, абсолютном диэтиловом эфире, тетрагидрофуране, этиловом спирте, четы-реххлористом углероде, нерастворимо в воде.
Найдено, %: С—63,19; Н—6,00. C11H12O1. Вычислено, %: С—63,40; Н—5,77.
ИК-спектр снят на спектрометре ИКС-14-А при толщине слоя 0.245 см, скорость сканирования 4,7. Спектры снимались в вазелиновом масле и четыреххлористом углероде, призмы NaCl н LiF.
ИК-спектр, снятый в вазелиновом масле, указывает на наличие в продукте реакции кратной связи (v = 1623 см~1), гид-роксильной группы (фенольной) (v ='3570 см~1), ароматического кольца (v = 1589, 1500, 1420 см-1), эфирной группировки (v = 1485 см~1) и метоксильной группы (v ='2830 см~1). Данные спектрограммы полностью подтверждают, что полученный продукт является эфиром феруловой кислоты.
УФ-спектр 0,56 M раствора метилового эфира феруловой кислоты в этиловом спирте снят на приборе СФ-4-А при толщине слоя 0,505 см. Метиловый эфир феруловой кислоты имеет максимум поглощения при Хмакс = 310 нм и lge —3,15.
ЛИТЕРАТУРА
1. Ю К. Юрьев. Практические работы по органической химии, вып. 2. M., Изд-во МГУ, 1957, с. 63.
2. К. М. С а л д а д з е, А. Б. Пашков, В. С. Титов. Ионообменные высокомолекулярные соединения. M., Госхимиздат, 1960, с. 84, 107.
р-(5-МЕТИЛ-2-ПИРРОЛИДИЛ)ПРОПИОНОГИДРАЗИД
[ А. А. пономарев,
м. в. норицина
I J-CH2-CH1- С
4NHNH
CH,
H
C3Hi7N3O
М. в. 171,22
Гидразиды р-(2-пирролидил)пропионовых кислот в литературе не описаны. Нами они получены с хорошими выходами при взаимодействии соответствующих метиловых эфиров Р-(2-пирролидил)пропионовых кислот с гидразином. Аналогично гидразидам пиперидилкарбоновых кислот они обладают ярко выраженной антитуберкулезной активностью [1].
СХЕМА СИНТЕЗА
-СН2СН,СООСН,
NH8-NH1
is
сн.
—CH,—CHjC
4NHNH,
CH3
Метиловый эфир р-(5-метил-2-пирролидил)лропионовой кислоты, т. кип. 92—92,578 мм, — 1,4570; получение см.
с. 165 этого сборника.
Гидразин-гидрат, ГОСТ 5832—65.
Метанол, ГОСТ 6995—54, х. ч.
Петролейный эфир, ТУ МХП 279—59, ч.
Условия получения
В трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой, вносят 3 г (0,017 моль) метилового эфира В-(5-метил 2-пирролидил)пропионовой кислоты, 3 г(0,07 моль) 85%-ного раствора гидразин-гидрата, 60 мл метанола. Реакционную смесь перемешивают 4 часа при комнатной температуре, 5 часов при 50—60° и оставляют на ночь. Затем метанол, избыток гидразин-гидрата и воду отгоняют при пониженном давлении. К остатку добавляют 30 м\л бензола и отгоняют в виде азео-тропа оставшуюся в нем воду, при этом выпадают бесцветные кристаллы. Вещество перекристаллизовывают из петролейного эфира.
Выход В-(5-метил-2-.пирролидил)пропионогидразида равен 2,6 г (87%), т. пл. 69—70° (см. примечание).
Найдено, %: С—55,97; 55,90; Н—10,15; 10,10; N—24,30; 24,45. C8H17N3O. Вычислено, %: С—56,10; Н—10,02; N—24,58.
Примечание.
Аналогичным путем получены впервые:
6-(1-Метил-2-пирролидил)пропиоиогндразид из метилового эфира
В.-(1-метил-2-пирролидил)пропионовой кислоты, выход 81%, т. пл. 68—69°.
