Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 26 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
СХЕМА СИНТЕЗА t J-CH2CHaCH(OH)CH, H,SOi —
-*¦ I J-CH2CHaCHOCHCHjCHa-1v J + Н,0. хох I I \г
CHj CHg
Характеристика основного сырья
1-(а-Тетраігидрофурил)-3-бутанол, т. кип. 145758 мм; получение см. [3].
Дихлорэтан, ГОСТ 5840—51.
Условия получения
В круглодонную колбу емкостью 0,5 л, снабженную обратным холодильником с водоотделителем, помещают 72,1 з
95
(0,5 моль) тетрагидрофурилбутанола, 3 мл серной кислоты (пл. 1,83), 300 мл дихлорэтана и нагревают 7 часов на масляной бане при 120—130°. Затем к реакционной смеси прибавляют насыщенный раствор карбоната натрия и промывают водой до нейтральной реакции промывных вод по универсальной бумаге. Дихлорэтан и воду отгоняют при пониженном давлении, а остаток перегоняют, собирая фракцию, кипящую при 175—17679 мм.
Выход 1,Г-диметил-3,3'-ди(тетрагидрофурил-2) дипропил-оксида равен 36,6 г (58,6%). Вещество представляет собой бесцветную жидкость, е?420 = 0,960, по — 1,4576 (см. примечание).
Найдено, %: С—71,05; 70,83; Н—10,92; 11,17; mr0 = 76,78. Ci6H30O3. Вычислено, %: С—71,06; Н—11,18; mrn = 76,62. Примечание.
По аналогичной методике получен впервые 3,3'-ди(тетрагидрофурнл-2)-дипропилоксид с выходом 69,5%, т. кип. 177—17879 мм, Лд = 1,4638, rfi20 = 0,9912.
Найдено, %: С—-69,30; 69,07; Н—10,88; 10,88, mrd = 67,44. Ci4H26O3. Вычислено, %: С—69,98; Н—10,81; mr0 = 67,38.
ЛИТЕРАТУРА
1. А. А. Пономарев, А. А. Бенедиктова. Научный ежегодник Саратов, ун-та, 493 (1954).
2. А. А. Пономарев, 3. В. Тиль, М. Д. Л н п а н о в а. Вопросы использования пентозаисодержащего сырья. Рига, Изд-во АН СССР, 1958, с. 436.
3. А. А. Пономарев. Синтезы и реакции фурановых веществ. Саратов. Изд-во СГУ, 1960, с. 112.
ДИМЕТИЛОВЫЙ ЭФИР ДИЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ
Оксибис(2-метоксиэтан)
а. л. лифиц, а. а. вейцман CH3OCH2-CH2OCh2-CH2OCH3 C6H14O3 М. в. 134,18
Диметиловый эфир диэтиленгликоля получают нагреванием алкоголята натрия с В,р'-дихлордиэтиловым эфиром в течение 8—15 часов [1], из окиси этилена и метанола [2] или из р\р"-дихлордиэтилового эфира с водно-спиртовым раствором едкого натра [3, 4].
Нами предложен метод получения диметилового эфира диэтиленгликоля взаимодействием р,В/-дихлордиэтилового эфира со спиртовым раствором едкого кали; метод исключает применение металлического натра и окиси этилена, менее продолжителен и позволяет получить продукт без примесей.
СХЕМА СИНТЕЗА
ClCH2-CHaOCH2-CH2Cl -+• CH3OH -^2-— — CH3OCH2-GH2OCH2-CHjOCH3
Характеристика основного сырья
р\р'-Дихлордиэтиловый эфир, ТУ МХП БУ 65—54, техн. Метиловый спирт, ГОСТ 2222—65, техн. Кали едкий. ГОСТ 4203—65, ч.
Кальций хлористый безводный, ГОСТ 450—58, техн.
7 Зак. 1164 97
Условия получения
В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой с затвором, капельной воронкой и обратным холодильником, загружают 400 г (12,5 моль) метилового спирта и при перемешивании в один прием присыпают 360 г 85%-ного (5,5 моль) едкого кали. Содержимое колбы нагревают пря перемешивании до кипения и постепенно прибавляют 286 г (2 моль) 3,|3'-дихлордиэтилового эфира, следя за равномерностью кипения. Реакционную смесь кипятят еще 3 часа, затем охлаждают до комнатной температуры и отфильтровывают от хлористого калия. Осадок промывают 200 мл метанола. Из фильтрата отгоняют метанол, остаток помещают в делительную воронку, отделяют верхний слой, сушат хлористым кальцием и перегоняют при пониженном давлении, собирая фракцию с т. кип. 58—60715 мм.
Выход диметилового эфира диэтиленгликоля равен 95 ~ (35,5%),?0 = 1,4085, ^420 = 0,945 (см. примечание).
По литературным данным [5], Я* = 1,4097; pi515 = 0,9514. Примечание.
По аналогичной методике нами был получен диэтиловый эфир диэтиленгликоля с выходом 35%, = 1,4120, d^0 = 0,910. По литературным данным [5], Pi515 = 0,9149.
ЛИТЕРАТУРА
1. L. Н. С г е t с h е г, W. Н. Puttenger. J. Araer. Soc, 47, 163 (1925).
2. М. Ф. Леонов, И. А. Коршунов. Труды по химии и, хим. тех. нол., 3, 515 (1964).
3. Пат. ФРГ, 1129147; С. А. 57, 13613а (1962).
4. Пат. США 3020316; С. А., 57, 8438f (1962).
5. Словарь органических соединений, т. 1. M., Инлитиздат. 1949, с. 82S.
цис- И транс-2,3 ДИМЕТИЛОКСЕТАНЫ
г. а. филип, с. а. петраш, г. в. пьянкова
CH3
I
/ \
H3C-
C6H10O М. в. 86,13
Оксетаны, являясь полупродуктами органического синтеза, находят применение в процессе полимеризации [1]. Однако методы синтеза оксетанов мало разработаны, а стереоизомеры 2,3- и 2,4-диалкилзамещенных оксетанов в работах, опубликованных до настоящего времени, не рассматриваются.
Нами впервые разработана методика разделения стерео-изомерных оксетанов, а также усовершенствована известная методика получения оксетановИ(использование сплава едких щелочей, проведение реакции в токе азота), что позволило увеличить выход продукта до 50%.
СХЕМА СИНТЕЗА
CH3 ^H3
I '
CH3-CH-CH-CH2Cl jjgi-* H3C -( \
OAc
Характеристика основного сырья
Хлоргидринацетат 2-метил-1,3-бутандиола, т. кип. 60--62°/2 мм, «V20=' 1,0438, /7?'= 1,4340; получение см. [3]. Кали едкое, ГОСТ 4203—65, ч. Натр едкий, ГОСТ 4328—66, ч. д. а.
