Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 26 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
Выход дибутилового эфира пирокатехина равен 140—142 г (79—80%), т. кип. 156—158724 мм.
По литературным данным [4], т. кип. 156—157722 мм.
Получение 3,4-дибутоксинитробензола. В трехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой на шлифах, помещают 140 г (0,632 моль) дибутилового эфира пирокатехина и 490 мл уксусной кислоты. Колбу охлаждают в бане со льдом и прибавляют при интенсивном перемешивании из капельной воронки 245 мл азотной кислоты с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не превышала 10°. По окончании прибавления азотной кислоты массу перемешивают еще 30 минут и оставляют на ночь при комнатной температуре.
На следующий день к затвердевшей реакционной массе добавляют 1 л воды, смесь хорошо размешивают и фильтру* ют. Осадок на фильтре промывают водой до нейтральной реакции промывных вод и сушат в вакуум-эксикаторе над твердым едким натром до постоянного веса.
Выход 3,4-дибутоксинитробензола равен 121 г (72%); по внешнему виду вещество представляет собой мелкие светло* желтые иглы с т. пл. 55—56 (из этанола).
По литературным данным, т. пл. 56е [3, 4]; 52—54° [2].
Получение 3,4-дибутоксианилина. В колбу емкостью 2 л, снабженную обратным холодильником, помещают 120 з (0,45 моль) 3,4-дибутоксинитробензола, 385 г (1,6 моль) девя-тиводного сульфида натрня, 240 мл воды и 720 мл этанола. Смесь нагревают на водяной бане до кипения, кипятят 3 часа.
Затем охлаждают и отделяют органический слой. Из водного слоя экстрагируют эфиром трижды по 100 мл дополнительное количество вещества. Органический слой, соединенный с эфирными вытяжками, сушат сульфатом натрия, отгоняют эфир, а остаток перегоняют при пониженном давлении.
Выход 3,4-дибутокснанилина равен 95—96 г (89—90%). По внешнему виду вещество представляет собой светло-желтое масло с т. кип. 193—19578 мм, быстро темнеющее при хранении.
По литературным данным, т. кип. 157—15871,5 мм [I]; 161 — 16273 мм [2].
ЛИТЕРАТУРА
1. N. К u г о k i, A. N is h і u г а, К. К о n і s h і. J. Chem. Soc. Japan. Jndustr. Chem. Soc. 59, 1053 (1956).
2. F a rg h e r. J. Chem. Soc, 1920, 869.
3. S. K a w a i. Y. О к a w a, Y. Y a d a, H. Hosoi, T. Murakoshi, J. Y a ] і m a. Hlppon Kagaku Zasshi, 80, 551 (1959).
4. Brown, Robinson. J. Chem. Soc, 1917, 953.
4-N.N (ДИКАРБОКСИМЕТИЛ)АМИНОМЕТИЛ-З-ОКСИ-2-НАФТОЙНАЯ КИСЛОТА
л. м. тимакова, в. я. темкина, г. ф. ярошенко. h е. хавченко
//~\
\_/ CHjCOOH
/-)-сн,-<
У—<( CH2COOH
HOOC oh
C16H15NO7 М. в. 333,30
4-N.N- (Дикарбоксиметил) аминометил-З-окси-2-нафтойная кислота является аналогом известного реагента — 2-окси-З нафтойной кислоты, нашедшей широкое применение для флу-ориметрического определения ряда катионов [1—3]. Введение в молекулу реагента метилимшгодиацетатной группировки, характерной для комплексонов, расширяет число катионов влияющих на флуоресценцию реагента, и значительно увеличивает чувствительность определений.
Синтез реагента осуществлен по реакции Манниха взаимодействием 2-окси-З-нафтойной кислоты с формальдегидом и иминодиуксусной кислотой [4, 5].
СХЕМА СИНТЕЗА \ / СН,СООН
+ch*o+nh(
/—\ CH1COOH
HOOC он
\ /
CH2COOH CH3COOH
N
/ \
HOOC
Характеристика основного сырья
2-Окси-З-нафтойная кислота, МРТУ 6—09—2447—65, ч. Иминодиуксусная кислота, ВТУ MP УХП 190—58, ч. Формальдегид, ТУ МХП 2631—51, ч. Уксусная кислота, ГОСТ 61—51.
В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещают 500 мл уксусной кислоты и при размешивании и температуре 45—50° добавляют 14.6 г (0,11 моль) иминодиуксусиой кислоты, нейтрализованной 30%-ным раствором едкого натра до рН 7—8, 12 г (0.13 моль) 35,8%-ного раствора формальдегида и 18,8 г (0,1 моль) 2-окси-З-нафтойной кислоты. Через 5—10 минут после растворения 2-окси-З-нафтойной кислоты начинает выпадать осадок комплексона, после чего температуру реакционной массы поднимают до 60—70° и выдерживают при этой температуре и размешивании 5 часов. Затем реакционную массу охлаждают, отфильтровывают желтоватый осадок, промывают его 500 мл этилового спирта и сушат в сушильном шкафу при 50°.
Выход 4-ГЧ,ГЧ-(дикарбоксиметил) аминометил-З-окси-2-иаф-тойной кислоты равен 28,3 г (90%).
1. А. И. Черкасов. Докл. АН СССР, П8, 309 (1958).
2. Т. С. Жигалки и а, А. И. Черкасов. Тр. Астрахаи. технолог, ин-та рыбн. пром-ти, 8, 25 (1962). •
3. G. F. К irk bright, Т. S. West, С. Woodward. Analyt. Chem., 37, 137 (1965).
4. Н. В. Цирульникова, В. Я. Темкина, Г. Ф. Ярошенко, Р. П. Ластовскнй. Хим. пром-сть, 7, 502 (1971).
5. В. В u d JeTsJi n s к у, Т. S. West. Analyt. chim. acta., 42, 3, 455
Условия получения
Найдено, %: С—57,3; 57,4; Н—4,8; 4,7; N—4,5; 4,4. Ci6Hi5NO7. Вычислено, %: С—57,7; Н—4,5; N—4,2.
ЛИТЕРАТУРА
1,Г-ДИМЕТИЛ-3,3'-ДИ(ТЕТРАГИДРОФУРИЛ-2)-ДИПРОПИЛОКСИД
м. д. ливанова
1V40J-CH3CH аСНОС HCH2CHt-1V40J CH3 CHg
Ci6H30O3 М. в. 270,40
Простые эфиры тетрагидрофурановых спиртов могут найти применение в качестве пластификаторов высокополимеров и высококипящих растворителей [1, 2]. 1,Г-Диметил-3,3'-ди-(тетрагидрофурил-2)дипропилоксид получен нами впервые.
