Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 26 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
По литературным данным [1], т. пл. 113—114°.
ЛИТЕРАТУРА
1. А. М. С л а д к о в, С. В. Вит. Ж. общ. химии, 26, ИЗО (1956).
2. К. В е й г а н д-Х и л ь г е т а г. Методы эксперимента в органической химии. M., «Химия», 1968, с. 296.
ДИАЦЕТОЛОВЫИ ЭФИР МЕТИОНОВОЙ кислоты
а. л. фридман, г. с. исмагилова
H3CCCHaOSO2-CH2-O2SOCH1CCH3
Il Il
О О
C7Hi2O8S2 М. в. 222,19
Эфиры сульфокислот применяются в качестве алкилирую-щнх агентов и исходных соединений в различных синтезах. Однако производные метионовой кислоты являются труднодоступными и малоизученными соединениями. Нами разработан удобный метод синтеза не описанного ранее диацетолово-го эфира метионовой кислоты [1].
I СХЕМА СИНТЕЗА
CH3COCHN2+CH2(S02OH)2—*- CH2(S020CHSC0CH3)2
Характеристика основного сырья
Диазоацетон, т. кип. 46—47°/13 мм, d420 = 1,0864, я*?= = 1,4608; получение см. [2].
Метионовая кислота, МРТУ 6—09—5018—68, техн. Уксусный ангидрид, ГОСТ 5815—52, ч. д. а. Беизол, ГОСТ 5955—51, ч.
Условия получения
В трехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 10 г (0,119 моль) диазоацетона в 100 мл уксусного ангидрида. К раствору при перемешивании и температуре 15—20° добавляют порциями 10,5 г (0,06 моль) метионовой кислоты до прекращения выделения азота. Реакционную смесь выдерживают 6* 83
1 час при комнатной температуре, затем уксусный ангидрид гидролизуют 250 мл дистиллированной воды. Выпавший осадок отжимают на воронке Бюхнера, трижды промывают холодной водой порциями по 50 мл, сушат на воздухе и перекристаллизовывают из бензола.
Выход диацетолового эфира метионовой кислоты равен 12 г (70%). Вещество представляет собой белые иглы с т. пл. 108—108,5°.
Найдено, %: С—29,27; 29,06; Н—4,21; 4,16; S—22,30; 22,22. C7H12O8S2. Вычислено, %: С—29,17; Н—4,17; S—22,22.
ЛИТЕРАТУРА
1. А. Л. Фридман, г. С. Исмагилова. Авт. свид. 235019; Открытия. Изобретения. Промобразцы. Товарные знаки, № 5 (1969).
2. Общий практикум по органической химии. M., «Мир», 1965, с. 535.
ДИБЕНЗОНЛМЕТАН
н. ю. аронская, р. м. гельштеин, е. м. иофис
f \_СО-CH1-CO-J^4J
Ч/
C15H12O2 М. в. 224,26
В литературе описано получение днбеизоилметана действи-ем спиртового раствора метилата или этилата натрия иа ди-бромид бензальацетофенона [1—31 Выход продукта после выделения и перекристаллизации из метанола составляет 52% [1].
Нами использован в качестве щелочного агента бутилат натрия, изменен температурный режим синтеза и способ выделения продукта, что позволило упростить методику и исключить применение метанола.
СХЕМА СИНТЕЗА
\-GHBr-BrHC-C-^1 C4H8ONa I Il її I Il-->
ч/ о \/
\' OC4H, 4 Ч/ НС1 " ^\_с=сн —с-^\
- I Il I I1 I Il -
он о
ч/ о о
Характеристика основного сырья
Бензальацетофенона дибромид, МРТУ 6—09—1251—64, ч. Бутилат натрия, 16%-иый раствор, получен азеотропной отгонкой воды из раствора едкого натра в бутаноле [41. Соляная кислота, ГОСТ 3118—67, ч.
Условия получения
В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешал кой, термометром и холодильником и помещенную в водяную баню, загружают 1290 г (2,15 моль) 16%-ното раствора бути-лата натрия и при размешивании прибавляют 394 г (1,07 моль) дибромида бензальацетофенона с такой скоростью, чтобы температура не превышала 25—30°. Затем реакционную смесь нагревают до 60°, выдерживают 2-часа при этой температуре, после чего добавляют 45 мл соляной кислоты до рН 2 и 335 мл воды и продолжают выдержку при 60° еще 1 час. По охлаждении до 25—30° реакционная масса расслаивается, верхний (бутанольиый) слой отделяют и охлаждают до 0—5°. Выпавший осадок отжимают на воронке Бюхнера, промывают на фильтре 100 мл воды и 150 мл водного (1:1) изопро-пилового спирта и сушат на воздухе.
Выход дибензоилметана равен 135 г (56,5%), т. пл. 76,3— 77,3°.
По литературным данным [51, т. пл. 78°.
ЛИТЕРАТУРА
1. Синтезы органических препаратов, сб. 1. M., Инлитиздат, 1949, с. 186.
2. Pond, M о х w е 11, Norman. J. Amer. Chem. Soc., 21, 964 (1899).
3. SIu iter. Recueil trav. chim., 24, 368 (1905).
4. Н. Н. Дыханов, В. Т. Скрипки и а. Методы получения химических реактивов и препаратов, вып. 9, M., ИРЕА, 1964, с. 29.
5. Словарь органических соединений, т. 1. M., Иилитиздат, 1949, с. 665.
1,4-ДИБРОМ-2-МЕТОКСИ-И !,4-ДИБРОМ-2-ЭТОКСИПEHTAHЫ
а. в богатский, г. л. камалов, н. г. лукьяненко,
в. н. шарыгин
CH2BrCH (OCH3) CH2CHBrCH3
CH2BrCH (OC2H5) CH2CHBrCH3 C6Hi2Br2O. М. в. 259,98 C7Hj4Br2O. М. в. 274,00
Одним из наиболее распространенных способов получения р.у'-дигалоидэфиров является реакция взаимодействия этиленовых углеводородов с соответствующими а,6-дигалоидэфира-ми в присутствии кислотных катализаторов
Нами разработан способ синтеза 1,4-дибром-2-метокси- и 1,4-дийром-2-этоксипентанов из а,р-дибромэтилметилового • и а,р-дибромэтилэтилового эфиров и пропилена в присутствии безводного (плавленого) хлористого цинка в качестве катализатора. Установлено, что количество катализатора существенно влияет на выход целевого продукта. Наилучшими условиями синтеза являются эфирная среда н 3%-ное содержание хлористого цинка.
