Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 26 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
Выход этилового эфира а-гексилкротоновой кислоты равен 21 г (35%); ^420 = 0,8812; /?0= 1,4335.
Найдено, %: С—72,35; Н—11,34; mr d =58,67 Ci2H22O2. Вычислено, %: С—72,28; Н—11,81: mr d = 58,80.
Получение а-гексилкротоновой кислоты. В двухгорлой колбе с капельной воронкой и обратным холодильником к
О
Il
C6Hj3 С—CH3
/C^ C2H6ONa д
CH8—HC С—OCjH6 I Il
осн. о
приготовленному 10%-ному раствору едкого кали в 30%-ном спиртовом растворе по каплям добавляют 19,8 г (0,1 моль) этилового эфира а-гексилкротоновой кислоты. Смесь нагревают* на масленой бане 4 часа при 120°, после чего отгоняют спирт. После охлаждения реакционную смесь дважды экстрагируют эфиром по 20 мл. К остатку прибавляют 10%-ный раствор серной кислоты до кислой ,реакции по конго. Выделившуюся кислоту экстрагируют эфиром 3—4 раза по 25 мл. Эфирные вытяжки высушивают безводным сульфатом натрия. Эфир отгоняют, а остаток фракционируют при пониженном давлении, собирая фракцию с т. кип. 126—12773 мм.
Выход а-гексилкротоновой кислоты равен 10,2 г (60%); d4m = 0,9186, я» = 1,4530.
Найдено, %: С—70,56; Н—10,56; mrd = 50,05. C10Hi8O2. Вычислено, %: С—70,49; Н—10,06; mrd = 49,48.
ЛИТЕРАТУРА
1. 1. Wisli се mis, R. Puckert. Ann., 250, 234 (1880).
2. A. Michael, J. Ross. J. Amer. Chem. Soc, 55, 3684 (1933).
3. А. К. П л и с о в, А. В. ,Б о г а т с к и й. Ж. общ. химии, 27, 360 (1957).
4. А. В. Богатский, Н. А. Г о р я ч у к, Г. И. П а р н а к. Ж. общ. химии, 32, 1498 (1962).
. 5. А. В. Богатский, Г. Л. Кама лов, Н. Л. В остров а. Ж. орган, химии, 75, 2147 (1969).
6. А. В. Б о г а т с к и й, Ю. Ю. С а м и т о в, Г. Ф. Тавцюра, С. Г Соболева. Ж. орган, химии, 1, 1987 (1965).
7. А. В. Богатский, Ю. Ю. Самитов, Г. Ф. Танцюра, С. А. Петраш. Ж. орган, химии, 3, 1376 (1967).
4-н-ГЕКСО КСИ Б ЕНЗ И Л ХЛО P ИД
3. с. сиденко, в. а. иншакова, г. с. чижова OC6H13
I
/\ I Il
\/ I
CH2Ci
C13H19ClO М. в. 226,735
4-нТексоксибензилхлорид в литературе не описан. Нами это соединение получено хлорметилированием н-гексоксибен-зола.
СХЕМА СИНТЕЗА OCgHj3 OC6H13
I I
f\ (CH8O)3. неї t \
ч/ ч/
I
СН,С1
Характеристика основного сырья
Гексоксибензол, т. кип. 109—11075 мм, =¦ 1,4910; получение см. [1].
Бензол, ГОСТ 5955—51, ч. д. а.
Триоксан, ВТУ МХП 2711—55, ч.
Натрий сернокислый безводный, ГОСТ 4166—48, ч.
Условия получения
В четырехгорлую колбу загружают 54 г (0,3 моль) гекс-оксибензола, 95 мл сухого-бензола и 37,8 г (0,42 моль) триок-сана, охлаждают смесь до 0—2° и пропускают ток сухого хлористого водорода в течение 4,5 часа. Затем реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре 3 часа, отделяют бензольный слой, промывают 3—4 раза ледяной водой и сушат над сернокислым натрием. Бензол отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 162— 16377 мм.
Выход 4-н-гексоксибензилхлорида равен 35 г (51% в расчете на гексоксибензол), n2g = 1,5130.
Найдено, %: С—68,22; 68,47; Н—8,42; 8,14; Cl—15,26; 15,46. Ci3Hi9ClO. Вычислено, %: С—68,87; Н—8,38; Cl—15,67.
ЛИТЕРАТУРА 1. A. I. V og el. J. Chem. Soc, 1948, 616.
1,4-ДИАЦЕТИЛБЕНЗОЛ
e и. маховер
CH8OC-^ J^-COCH, C10Hi0O2 ~ М. в. 162,19
В литературе описан метод получения 1,4-диацетилбензола окислением 4-этилацетофенона перманганатом калия в нейтральной среде [1, 2], однако имеющиеся прописи разнятся условиями проведения синтеза и выходом продукта.
Нами проверены эти способы получения и установлены оптимальные соотношения компонентов и порядок их загрузки, температурные условия и метод очистки 1,4-диацетилбензола.
СХЕМА СИНТЕЗА
CH3CH2-^ COCH8 -.- сн8ос-^_^-сосн,
Характеристика основного сырья
4-Этилацетофенон, ТУ TCP 647 р—62, ч. Магний окись, ГОСТ 4526—67, ч. д. а. Азотная кислота, ГОСТ 4461—67, ч. Калий марганцовокислый, ГОСТ 5777—71, техн. Изопропиловый спирт, ГОСТ 9805—69, техн. Бензол, ГОСТ 5955—68, ч. д. а.
Условия получения
В четырехгорлую колбу емкостью 3 л, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником и помещенную в глицериновую баню, загружают 1,5 л воды и 38 г (0,95 моль) окиси магиия, приливают ~ 150 мл 60%-ной азотной
6 Вак. П64 81
кислоты до достижения рН 7 и затем 90 г (0,6 моль) этилаце-тофенона. Содержимое колбы нагревают до 65° и за 2,5—3 часа прибавляют 130 г (0,82 моль) перманганата калия, добавляя каждую следующую порцию (8—10 г) после обесцвечивания предыдущей. Температура реакционной смеси при этом повышается до 70—80°.
К реакционной массе приливают 0,7 л бензола, кипятят 1 час, фильтруют, разделяют слои и из бензольного слоя полностью отгоняют бензол сначала при атмосферном, затем при пониженном давлении (200—300 мм). Остаток охлаждают до 3—5° и выделившийся осадок 1,4-диацетилбензола отфильтровывают на воронке Бюхнера. Фильтрат (неокисленный 4-этил-ацетофенон '--ЗО г) используют в следующих синтезах.
После перекристаллизации 40 г технического продукта из 200 мл изопропилового спирта с применением активированного угля получают 30 г 1,4-диацетилбензола (46% в расчете на вступивший в реакцию 4-этилацетофенон), т. пл. 113—114°.
