Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 26 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
3. К. J. S а х, W. S. S а а г у, С. Z. Ma hone у, J. М. Oerdon. j. Organ. Chem., 25, 1590 (1960).
4. Пат. США 3294846; С. А, 66, 65281 (1967).
5. Н. Ю. Аронская, Р. М. Г е л ь ш т е й н, В. Д. Б е з у г л ы й. Авг. свид. 281481; Открытия. Изобретения. Промышленные образцы. Товарные знаки, № 29, 41 (1970).
4. Пат. США 3083234, С. А., 59. 8657с (1963).
5 Зак. П64
7-БРОМ-1-ацетил-5-фенил-1,2-дигидро-зн-1,4-бенздиазепин-2-он
3. и. жилина, а. в. богатский, с. а. андронати, т. к. чумаченко
1,2-Дигидро-ЗН-1,4-бенздиазепин-2-оны известны как психофармакологические препараты, применяющиеся в качестве транквилизаторов, седативных и гипнотических средств {\, 2].
Ранее нами впервые была показана возможность получения 1-ацетильных производных указанного ряда соединений взаимодействием натриевых солей 1,2-дигидро-ЗН-1,4-бенз-диазепин-2-онов с хлористым ацетилом (3].
Неописанный ранее 7-бром-1-ацетил-5-фенил-1,2-дитидро-ЗН-1,4-бенздиазепин-2-о.н синтезирован действием хлористого ацетила на натриевую соль 7-бром-5-фенил-1.2-дигидро-ЗН-1,4-бенздиазепин-2-она.
H3CCO
C17H12BrN2O;
М. в. 356,17
схема синтеза
1 CH3ONa
2 ClCOCH1 ~*
H8CCO .
I /
I » сна
/4/\c=n/
с,н.
Характеристика основного сырья
7-Бром-5-фенил-1,2-дигидро-ЗН-1,4-бенздиазепин-2-он, т. пл. 220—221°, получение см. [3, 4].
Натрий металлический, ТУ 6—09—356—70, ч. Бензол, ГОСТ 5955—68, х. ч. Ацетил хлористый, ГОСТ 5829—51, ч. Этиловый спирт, ГОСТ 8314—57.
Условия получения
В колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником, вносят раствор 2,5 г (0,008 моль) 7-бром-5-феиил-1,2-дигидро-ЗН-1,4-бенздиазепин-2-она в 150 мл абсолютного бензола, нагревают на водяной бане до кипения и к кипящему раствору при помешивании прибавляют 0,81 г (0,015 моль) метилата натрия. Реакционную смесь кипятят до полного растворения алкоголята, после чего отгоняют 50 мл бензола и к раствору по каплям прибавляют 0,78 г (0,01 моль) хлористого ацетила. Раствор кипятят при перемешивании 40 минут, охлаждают до комнатной температуры, трижды промывают водой порциями по 50 мл, сушат прокаленным сульфатом натрия. Бензол полностью отгоняют при пониженном давлении, а остаток кристаллизуют в 50 мл этанола.
Выход 7-бром-1-ацетил-5-фенил-1,2-дигидро-ЗН-1,4-бензди-азепин-2-она равен 1,2 г (54%), г. пл. 184—185°.
Найдено, %: С—57,5; Н—3,4; N—7,9. Ci7Hi2BrN2O2. Вычислено, %: С-57,3; Н—3,4; N—7,9.
ЛИТЕРАТУРА
1.А. В. Богатский, С. А. Аидронати. Успехи химии, 39, 2217 (1970).
2. Ю. И. Вихляев, Т. А. Клыгуль. Ки. «Итоги иауки. Фармакология. Химиотерапевтические средства. Токсикология». M., ВИНИТИ, 1968, с. 38.
3. С. А. А и д р о н а т и, А. В. Богатский, Ю. И. В и х л я е в, 3. И. Ж и л и н а, Б. М. К а ц, Т. А. Клыгуль, В. Н. X у д я к о в а, Т. К. Чу м ач ей ко, А. А. Э и и а и. Ж- общ. химии, 40, 1881 (1970).
4. L. Н. Sternbach. R. 1. Fryer. W. Metleslcs, Е. Reeder, G. Sach, Q. Saucy, A. S t е m р е 1. J. Organ. Chem., 27, 3788 (1962),
4-БРОМ-3-МЕТИЛ-5-(-БРОМ-2-ФУРИ Л) ПИРАЗОЛ
[ а. а. пономарев, J л. в. черкесова, а. а. морщакова
Br
\
г,-CH3
1 n CK ХГ>Г
I
H
C8H6Br2N2O
М. в. 306,96
4-Бром-3-метил-5- (5-бром-2-фурил)пиразол получен нами впервые прямым бромированием 5-(2-фурил)-3-метйлпиразо-ла диоксандибромидом. Монобромзамещенное соединение этим методом получить не удалось.
СХЕМА СИНТЕЗА
-«-CH3
jl} C4H8O8-Bf3
\>' 4N^
H
Br-
4O^
Br \
I N
"nn/
-сн.
H
Характеристика основного сырья
Бром, ГОСТ 4109—48, х. ч. Диоксан, ГОСТ 10455—63, ч.
5-(2-Фурил)-3-метилпиразол, т. пл. 89—90° (из петролейного эфира); получение см. [1, 2].
Условия получения
В двугорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой и капельной воронкой, помещают 1 г (0,007 моль) фурил-метилпиразола в 8 мл эфира, постепенно при перемешивании прибавляют 3,4 г (0,014 моль) диоксандибромида, растворенного в 15 мл эфира (см. примечание 1). Вскоре выпадает желтый осадок, который постепенно темнеет. Осадо,к отфильтровывают, хорошо промывают эфиром и сушат при комнатной температуре.
Выход сырого 4-бром-3-метил-5-(5-бром-2-фурил) пиразола равен 1,8 г (87%).
После перекристаллизации из 50%-ного водного этанола получают иглообразные кристаллы желтого цвета с т. пл. 128—130°. Вещество хорошо растворимо в бензоле, диоксане, ацетоне, дихлорэтане и плохо растворимо в воде.
Найдено, %: С—31,08; 31,47; Н—1,96; 2, 11; N—9,43; 9,53. C8H6Br2N2O. Вычислено, %: С—31,40; Н—1,98; N—9,15.
N'-Ацетильное производное имеет т. пл. 101 —103° (из 50%-ного этанола), выход 90% (см. примечание 2). Примечания:
1. Диоксандибромид готовят следующим образом [3, 4]: в фарфоровый стакан емкостью 1 л наливают 50 г свежеперегнаниого диоксана и быстро, при перемешивании и охлаждении ледяной водой, прибавляют 99 г (31,7 мл) брома. Полученный горячий раствор выливают при перемешивании в 200 мл воды со льдом, причем образуется оранжевый кристаллический осадок. Осадок отсасывают и тщательно отжимают иа вороике Бюх-нера, а затем досуха фильтровальной бумагой, выход 91%.
