Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 26 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
После отстаивания верхний слой бензилбензоата отделяют и перегоняют при пониженном давлении, собирая фракцию при 160—16575 мм.
Выход бензилбензоата равен 650 г (89%), п™ = 1,5690;
Gf420 =! 1,117, т. заст. 17—18°; содержание основного вещества 99%.
По литературным данным, т. пл. 21°, Cf418 = 1,114; n2Dl ¦* = 1,5681 [3]; т. заст. 17° [4]. Примечание:
В качестве разбавителя используют первую фракцию после вакуум-пе-регоики бензилбензоата с т. заст. не ниже 5 ; для первого синтеза бензилбензоата используют вместо первой фракции товарный продукт, причем выход эфира соответственно увеличивается.
ЛИТЕРАТУРА
1. Польск. пат. 38400 (1956).
2. p. Seel ba. Bull. chim. farm., 62, 33 (1923).
3. Словарь органических соединений, т. 1. M., Инлнтиздат, 1949, с. 240. 4-. Laboratory Chemicals Catalogue, 1969, BDH England, s. 38.
8 БЕНЗОИЛАМИНО-1-НАФТОЛ-3,6-ДИСУЛЬФОКИСЛОТА, ДВУНАТРИЕВАЯ СОЛЬ
N-Бензоил-Аш-кислота, двуиатриевая соль
Н. Н. ДЫХАНОВ, Р. Ф. ВИДЕНИНА, И. В. ПОКОТЫЛО, Т. В. ПЕРОВА, В. И. БАЗАКИН. П. Д. ЯКУXHЫИ
NaO,S-l J. J-SOsNa•2H1O
8-Амино-1-нафтол-3,6-дисульфокислота (Аш-кислота), получаемая в промышленности гидролизом 1,8-диаминонафта-лин-3,6-дисульфокислоты [1] илн сплавлением 1-нафтиламин-3,6,8-трисульфокислоты со щелочами [2, 3]. всегда содержит примесь других изомерных аминонафтолсульфокислот, а также 1,8-диоксинафталин-3,6-дисульфокислоты (хромотроповой кислоты), образующейся при дальнейшем гидролизе Аш-кис-лоты как в кислой, так и в щелочной средах [4]. Бензоилиро вание технической Аш-кислоты бензоилхлоридом в водном растворе соды приводит сначала к образованию двунатриевой соли О, N-дибензоил-Аш-кислоты, которая при нагреваниипрев-ращается в двунатриевую соль N'-бензоил-Аш-кислоты [5]. При добавлении к гидролизату хлорида натрия вместе с двунатриевой солью N-бензоил-Аш-кислоты частично высаливаются и примеси, содержавшиеся в Аш-кислоте. Повторное переосаждение из водного раствора хлоридом натрия и последующая однократная перекристаллизация из воды не устраняют полностью примеси, а при многократной перекристаллизации резко снижается выход продукта.
С более высокими выходом и содержанием основного вещества двунатриевая соль N-бензоил-Аш-кислоты получается при очистке технического продукта по методу, предложенному одним из нас ранее для очистки натриевых солей других ароматических сульфокислот [6, 7]: экстракцией солей спиртами с последующим осветлением экстракта и отгонкой экстрагеита.
Характеристика основного сырья
Двунатриевая соль N-бензоил-Аш-кислоты, техн., влажная паста, содержащая ~60% смеси сухих веществ.
Метиловый спирт синтетический, ГОСТ 6995—67, ч. Изоамиловын спирт, ГОСТ 5830—51, ч.
Условия очистки
Переосаждение технической двунатриевой соли N-бензоил-Аш-кислоты из водного раствора хлористым натрием проводят но методике переосаждения Р-соли, описанной иа стр. 204 этого сборника. Выход сухой переосаждеиной двунатриевой соли N-бензоил-Аш-кислоты составляет около 65% от веса смеси сухих веществ, содержавшихся в технической соли; для последующей очистки высушивание переосажденного продукта не обязательно.
В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой с каучуковым абтюратором, водо уловителем (насадка типа Дина и Старка с нижним краном для удаления воды) и запасным отверстием, помещают 65—70 г влажной паеты переосажденной двунатриевой соли N-бензоил-Аш-кислоты (содержание сухого вещества ~50 г), 150 мл изоамилового спирта и 0,5 г гидросульфита натрия. Содержимое колбы нагревают на масляной бане до кипения (температура в бане 135—140°) и энергично перемешивают до прекращения накопления воды в водоуловителе (~1 час).
Образовавшуюся суспензию охлаждают до 30—40°, приливают к ней 450 мл метанола, кипятят 15 минут с 5 г активированного угля и фильтруют в горячем состоянии. Фильтрат (550—570 мл) помещают в широкогорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой с каучуковым абтюратором и насадкой с нисходящим холодильником, и отгоняют 275—280 мл метанола (см. примечание 1). Остаток охлаждают до комнатной температуры, выпавшие кристаллы отфильтровывают (см. примечание 2), промывают на фильтре дважды по 10 мл безводного изопропилового спирта и сушат при пониженном давлении при 60—70°.
Выход дигидрата двунатриевой соли N-бензоил-Аш-кислоты равен 38—40 г (76—80%); вещество отвечает требованиям МРТУ 6—09—2400—65.
Примечаний:
1. Метанол отгоняют в таком количестве, чтобы в реакционной смеси его оставалось 150 мл (соотношение с изоамиловым спиртом 1:1). В этих условиях получается легко фильтрующийся осадок дигидрата двунатриевой соли N-бензоил-Аш-кислоты.
2. Из фильтрата фракционированием его при обычном давлении регенерируют исходные спирты и используют их в следующем опыте.
ЛИТЕРАТУРА
1. Герм. пат. 67062 (1890); Frdl., 3, 466.
2. Герм. пат. 69722 (1890); Frdl., 3, 468.
3. Takanashi, Shimada, J. Soc. Chem. lnd. Japan, 44, 697 (1941)
4. Н. Д о н а л д с о и. Химия и технология соединений нафталинового ряда. M., ГНТИХимлит, 1963, с 432.
