Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 26 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
схема синтеза
СНО] CHO
I I
s\ //\
I Il RCOCl I И
ОН OC^
Характеристика основного сырья
4-Оксибензальдегид, ТУ TCP 374р—61, ч.
н-Бутирил хлористый, т. кип. 99—102°; получение см. [1].
нТептаноил хлористый, т. кип. 175°; получение см. [1].
н-Октаноил хлористый, т. кип. 195,5°; получение см. [1].
Пиридин, ГОСТ 2747—44, ч.
Серная кислота, ГОСТ 4204—66, ч.
Хлористый кальций плавленый, ГОСТ 4460—66, ч.
4 Зак. 1161 49
Условия получения
В трехгорлой колбе емкостью 150 мл, снабженной мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, смеши-зают 0,02 моля 4-"оксибензальдегида, 20 мл сухого пиридина и при размешивании и охлаждении (+2°) добавляют 0,02 моля соответствующего хлористого ацила. При этом сразу выпадает желтый осадок. Реакционную смесь перемешивают 5 часов при комнатной температуре, а затем выливают по каплям в охлажденную льдом разбавленную (1:6) серную кислоту. Коричневое масло отделяют, высушивают над хлористым кальцием и фракционируют, при пониженном давлении.
Полученные соединения представляют собой подвижные светло-желтые масла с довольно резким запахом.
4-н-Ацилоксибензальдегиды охарактеризованы температурой кипения, показателем преломления и данными элементного анализа (таблица).
Константы н данные анализа 4-и-ацилоксибенэальдегидов
Ацилоксн-
Т.кип.,
я20
Найдено, %
Брутто-
Вычислено. %
бензальдегиды
о
M
а оэ
°С\мм
nD
С
H
формула
С -
H
4-н-Бутирил-оксибензалъ-дегид
40
129/2
1,5240
68,92 69,08
6,64 6,51
с„н1ао3
68,75
6,25
4-и-гептаионл-
оксибензаль-дегнд
53
162/2
1,5077
71,86 72,09
7,75 7,61
CuH1(O3
71,80
7,69
4-н-Октаноил-оксн-бензаль-дегид
51
158-16071
1,5038
72,52 72,48
8,12 8,09
CisHaoOj
72,78
8,04
ЛИТЕРАТУРА
1. Синтезы органических препаратов, сб. 1. M.. Инлнтиздат. 1949, с. 471.
S-БЕНЗИЛИЗОТИОМОЧЕВИНА ГИДРОХЛОРИД
?. А. БУГАИ /\ NH,
Г
—CHj—S—C-^ •HCl NH
C8HnCTN2S М. в. 202,71
По литературным данным [1], S-бензилизотиомочевину получают взаимодействием тиомочевины с хлористым бензилом в спиртовой среде с выделением продукта вакуумупаркой.
Нами предложен метод получения солянокислой соли S-бензилизотиомочевийы в водной среде без дополнительной очистки.
СХЕМА СИНТЕЗА I Il HCl
!^-CH1Gl + H.NCSNH,--•
S\ NH,
I^^-ch.-s-c^ -на.
NH
Характеристика основного сырья
Тиомочевина, ГОСТ 6344—52, ч.
Бензнл хлористый, МРТУ 6—02—538—69, техн.
Соляная кислота, ГОСТ 3118—67.
Условия получения
В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 400 мл 4* 51
дистиллированной воды, 106 г (1,4 моль) тиомочевины и 180 г (1,43 моль) хлористого бензила. Массу при перемешивании медленно нагревают до 65° и выдерживают 45 минут при 65— 70°. После растворения тиомочевины . (допускается слабая муть) в колбу добавляют 10 г активированиогэ угля и продолжают размешивание еще 10—15 мннут. Затем массу фильтруют от угля, фильтрат подкисляют 100 мл 35%-ной соляной кислоты (проба на полноту осаждения) и охлаждают до 5°. Выделившийся осадок отфильтровывают.
Выход S-бензилизотиомочевины гидрохлорида равен 240 s (85%), т. пл. 174—175°.
По литературным данным [2], т. пл. 174°; 176°.
ЛИТЕРАТУРА
1. R. Riem sch п eider, н. Pehlmaun. Z. Naturforsch. b 20 (6), 540 (1965).
2. Справочник химика, т. П. M.—Л., ГХИ, 1963, с. 332.
бензиловыи эфир бензойной кислоты
Бензилбеизоат
а. л. лифиц, е. п. агеев, с. и. орел, и. а. барц
О"соосн«-0
СиН12Оа М/ в. 212,25
Бензнловый эфир бензойной кислоты применяется в фармацевтической промышленности и органическом синтезе.
Из описанных в литературе методов синтеза бензилбензо-ата наибольшую практическую ценность представляет получение его нз бензальдегида и бензилового спирта в присутствии метилагга натрия [1] и из бензойнокислого натрия и хлористого бензила {2].
Нами разработан метод получения бензилбензоата из хлористого бензила и бензойной кислоты в присутствии кальцинированной соды и катализатора—диметилформамида в среде бензилбензоата; метод позволяет получать бензилбеизоат высокой степени чистоты с выходом около 90%.
схема синтеза
\^/-соон + \=/-CH8Ci Na>co< - <3-сооснг-(~>
Характеристика основного сырья
Бензойная кислота, ГОСТ 6413—67, техн. Бензил хлористый, МРТУ 6—02—538—69, техн. Диметилформамид, ВТУ ЕУ 111—57, техн. Сода кальцинированная, ГОСТ 5100—64, техн.
Условия получений
В трехгорлую колбу емкостью 3 л, снабженную мешалкой, термометром и. обратным холодильником, помещают 420 г (3,45 моль) бензойной кислоты, 280 г (2,65 моль) кальцинированной соды, 32 г (0,44 моль) димётилформамида, 460 г (3,65 моль) хлористого бензила и 100 мл бензилбензоата (см. примечание). Реакционную смесь нагревают на глицериновой бане до 120—130° и выдерживают при этой температуре 10— 12 часов. После охлаждения до 60—70° приливают 600— 700 мл воды и размешивают гари нагревании (температура массы 80—90°) до ,полного растворения осадка.
