Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 26 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
Выход 2-ацетнламннофенола равен 292 г (96%), т. пл. 205°.
По литературным данным, т. пл. 201° [1, 2]; 202° [5]; 202— 203° [6]; 202,5—203,5° [7],- 209° [8].
ЛИТЕРАТУРА
1. A. Lumiere, L. Lumiere, Н. Barbie г. Bull. Soc. chim. [3], 33, 784 (1905).
2. L. С. Raiford, С. Е. Qreider. J. Amer. Chem. Soc, 46, 432 (1924).
3. Th. ZIn ck е. A. HeIe brand. Ann., 226, 69 (1884).
4. R. Me idol a, G. H. W о ol с о 11, Е. W ray. J. Chem. Soc, 69, 1323 (1947).
5. F. Bell, J. Kenyon. J. Chem. Soc, 1926, 1893,
6. В. Paw lew sk і. Ber. 35, 112 (1902).
7. S. Nie men to wski. Ber., 30, 3069 (1897).
8. E. Bamberger. Ber., 36, 2050 (1903).
Ы-АЦЕТИЛ^-ФУРФУРИЛАМИНОЭТАНОЛ И 3-(№АЦЕТИЛ-5-МЕТИЛ-2-ПИРРОЛИДИЛ) ПРОПАНОЛ
а. а. ПОНОМАРЕВ.
И. А. МАРКУШИНА, т. И. ГУБИНА,
М. В. НОРИЦИНА
\ J-CHjNCH2CH2OH COCH1
C1H18NO8 М. в. 183,20
Н,С—'ч '-CH1CH8CH-OH XNX I
СОСН,
C10H19NOa М. в. 185,26
Известно, что при ацетилировании аминоспиртов, содержащих первичную или вторичную аминогруппу, уксусным ангидридом, хлористым ацетилом или кет&ном получают в основном N, О-диацетильные производные [1, 2].
Нами разработан метод избирательного ацетилирования N-фурфуриламинозтанолов и N-пирролидилалканолов, содержащих вторичную аминогруппу [3]. Реакцию проводят в водном растворе при пропускании кетена до определенного привеса и получают с хорошим выходом N-ацетильные производные, строение которых подтверждено данными элементного анализа и ИК-спектрами. Валентному колебанию связи C=O в третичной амидной группе соответствует частота 1640 см~1; наличие гидроксильной группы подтверждается широкой полосой при 3400 см~'; полоса поглощения при 1750 см-'1, характерная для сложноэфирной группы, отсутствует. 46
схема синтеза
'—CH1NHCH2CH2OH
CH2CO
'—CH1NCH1CH2OH
COCH2
H8C-
-CH1CH2CH1OH
СНдСО
H
H8C-1
-CH1CH1CH1OH
COCH1
Характеристика основного сырья
N-Фурфуриламиноэтанол, т. кип. 99—100°/2 мм, п0 = = 1,5026; получение см. [4].
3-(5-Метил-2-пирролидил) пропанол, т. кип. 104—105°/7 мм, /1?= 1,4720; получение см. [5].
Синтез Ы-ацетил-И-фурфуриламиноатанола. В раствор Юг (0,07 моль) N-фурфуриламиноэтанола в 4,3 г воды, помещенный в дреіксель, пропускают кетен в течение 2—3 часов до привеса 4,6 г (см. примечание 1). Образовавшуюся в процессе реакции уксусную кислоту и воду отгоняют прн пониженном давлении, а остаток без предварительной сушки подвергают вакуумной перегонке.
Выход №ацетил-^фурфуриламиноэтанола равен 9,5 г (73%), т. кип. 139—14074 мм, ri$ =1,5135, rf420 = 1.1730 (см. примечание 2).
Найдено, %: С—58,95, 59,23; Н—7,53, 7,57; N—7,53, 7,98: MR0 = 47,19.
C3Hj3NO3. Вычислено, %: С—59,30, Н—7,12, N—7,61; MR0 = 47,17.
Получение Ъ-{Ы-щетил-5-метил-2-пирролидил)пропанола. В раствор 7,2 г (0,046 моль) 3-(5-метил-2-пирролидил)пропа-нола в 8 мл воды, помещенный в дрексель, в течение 2—3 часов пропускают кетен до привеса 4,2 г. Дрексель с ре-
Условия получения
акциоиной смесью при пропускании кетена энергично встряхивают и охлаждают ледяной водой. Воду и образовавшуюся уксусную кислоту отгоняют" при пониженном давлении, остаток растворяют в эфире и сушат над прокаленным сернокислым магнием. Эфир отгоняют на водяной баие, остаток перегоняют в вакууме.
Выход 3-(К-ацетил-5-метил-2-пирролидил)пропанола равен 7 г (75%), т. кип. 169—171°/3 мм, п% = 1,4880, Cf420 = = 1,0278.
Найдено, %: С—64,67; 64,45; Н—10,01, 9,89; N—7,51; 7,48; MRD = 51,93.
Ci0H19NO2. Вычислено, %: С—64,95; Н—10,35; N—7,56; MRD = 51,77. Примечания:
1. Необходимый для реакции ацетилирования кетен получают общеизвестными методами [6].
2. Аналогично получают ^ацетнл-(5-метил-2-фурфурил)амнноэтанол из ^(5-метил-2-фурфурил)аминоэтанола [4], выход 89%, т. кип. 155— 15773 мм, = 1,5040, rf4» = 1,1290.
Найдено, %: С—60,99, 60,67; Н—7,77, 8,16; N—7,10, 7,02; MR0= 51,97.
Ci0HuNO3. Вычислено. %: С--60.90; Н—7,67; N—7,10; MRn =51,80.
ЛИТЕРАТУРА
1. А. А. П о н о м а р е в, М. В. H о р и ц и н а, А. П. Кривенько. Докл. АН СССР, 156, 102 (1964).
2. А. А. П о н о м а р е в, Ю. Б. И с а е в. Ж. общ. химии, 20, 107Э (1950).
3. А. А. Пономарев, И. А. Маркушина, М. В. Норнцнна. Авт. свнд. 183216; Изобретения. Промобразцы, Товарные знаки, № 13 (1966).
4. А. А. П о н о м а р ев, Э. А. З а д у м и н а, И. А. Маркушина, И. М. Скворцов. Химия гетероцикл. соед. 4, 601 (1968).
5. А. А. Пономарев, М. в. Норицина, А. П. Кривенько. Химия гетероцикл. соед., 6, 923 (1966).
6. Органические реакции, т. 3. M., ИЛ, 1951, с. ПО.
4-н-АЦИЛОКСИБЕНЗАЛЬДЕГИДЫ
3. С. СИДЕНКО, В. А. ИНШАКОВА, Г. С. ЧИЖОВА
онс-f oc^f° ,
где R = H-C3H7—; н-СбНіз—; Н-С7Н1В—
4-н-Бутирил-, 4-н-гептаноил- и 4-н-актаноилоксибензальде-гиды в литературе не описаны. Указанные альдегиды представляют интерес в качестве исходных соединений для получения жидко-кристаллических веществ.
4-н-Ацилоксибензальдегиды получены нами взаимодействием 4-оксибензальдегида с соответствующими хлористыми ацилами.
