Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 26 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
2-Амино-4,6-диметилфеиол, т. пл. 132°; получение см. [1].
Уксусный ангидрид, ГОСТ 5815—52, ч. д. а.
Натрий уксуснокислый плавленый, ТУ 6—09—246—70, ч.
Условия получения
В стакан к 40 мл уксусного ангидрида прибавляют при помешивании небольшими порциями 8 г (0,058 моль) 2-ами-но-4,6-диметилфенола, затем добавляют 4 г безводного ацета-тЦ на-фиЦ и нагревают смесь 2—10 минут до растворения ацетата натрия. Реакционный раствор выливают в 400 мл воды, при этом выпадает белый волокнистый объемистый осадок. Осадок отфильтровывают (после промывки водой и сушки вес осадка 10,4 г) и сырым перекристаллизовывают из воды.
Выход 1-ацетиламино-2-ацетокси-3,5-диметилбензола равен 9,7 г (93%), т. пл. 158,5—160° (см. примечание).
Найдено, %: С—62,36; 62,12; Н—7,40: 7,42; N—6,07; 5,98.
Ci2H15NO3 --j- H2O. Вычислено, %: С—62,60; Н—6,96; N—6,09. Примечание.
После сушки при 100° в вакууме над твердым едким кали.
Найдено, %: С—65,75; 65,60; Н—7,10; 7,11; N—6,53; 6,36. Ci2Hi5NO3. Вычислено, %: С—65,14; Н—6,83; N^6,33.
ЛИТЕРАТУРА
1. В. М. Дзиомко, И. С. Маркович. Методы получения химических реактивов и препаратов, вып. 2. M., ИРЕА, 1961, с. 28.
2-АЦЕТИЛАМИНОФЕНОКСИУКСУСНАЯ КИСЛОТА
в. м. островская, м: м. Краснова, о. т. лушина
NHC^
О
ХСН3 OCH2COOH.
C10Hi1NO4
М. в. 209,20
2-Ацетиламинофеноксиуксусную кислоту используют в синтезе 2-ам»нофеноксиуксусной кислоты. В литературе описан метод ее получения конденсацией 2-ацетиламинофенола с мо-нохлоруксусной кислотой кипячением в водном растворе едкого натра 11].
Нами проверен и уточнен этот метод. Получаемая 2-аце-тиламинофеноксиуксусная кислота свободна от прнмеси 2-ацетиламинофенола, в то время как продукт реакции, проведенной нами по литературным данным, имел значительную примесь исходного вещества (данные по температурам плавления проб смешения, данные элементного анализа, а также наличие свободного фенола, обнаруживаемого пробной реакцией азосочетания с диазотированным и-нитроанилином).
схема синтеза
NHC^ I 4CH,
j^X(|-OCH,eOOH
I
CH3
ClCH2COOH NaOH; HCl
Характеристика основного сырья
2-Ацетиламинофенол, т. пл. 206°; получение см. с. 44 этого сборника.
Натр едкий, ГОСТ 4328—66, ч. д. а. Монохлоруксусная кислота, ГОСТ 5836—68, ч.
Условия получения
В стакан емкостью 2 л, снабженный мешалкой и обогревом, помещают 95 г (1 моль) монохлоруксусной кислоты, 700 мл воды, затем к полученному раствору приливают 132 мл (180 г, 1,5 моль) 33%-ного раствора едкого натра и добавляют 151 г (1 моль) 2-ацетиламинофенола.
К реакционной смеси, представляющей собой суспензию, добавляют еще 44 мл (0,5 моль) 33%-ного раствора едкого натра в 100 мл воды. Реакционная смесь становится прозрачной, рН среды 10. Смесь кипятят в течение двух часов, добавляют раствор, состоящий из 47 г монохлоруксусной кислоты, 44 м\л 33%-ного раствора едкого натра и 350 мл воды, и кипятят еще один час, затем добавляют еще 44 мл 33%-ного раствора едкого натра и кипятят один час. К охлажденному реакционному раствору приливают 170 мл концентрированной соляной кислоты и 400 г толченого льда. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают 600 мл охлажденной до 0° во дой и сушат.
Выход 2-ацетиламинофеноксиуксусной кислоты равен 191 г (91%), т. пл. 143°.
Продукт перекристаллизовывают из 600 мл кипящей воды с активированным углем. Выпавшие кристаллы промывают на фильтре 100 мл холодной воды и сушат.
Выход 2-ацетиламинофеноксиуксусной кислоты равен 174 г (83%), т. пл. 148—149°; содержание основного вещества 98%.
ЛИТЕРАТУРА
1. W. A. Jacobs, М. Heide lberger. J. Amer. Chem. Soc., 39 10, 2188 (1917).
2-АЦЕТИЛАМИНОФЕНОЛ
в. м. островская, м. м. краснова
ОН
О
з
C8H9NO3
М. в. 151,17
2-Ацетиламииофенол получают ацетилированием 2-амино-феиола в 4%-ном растворе щелочи 20%-ным избытком уксусного ангидрида с последующей нейтрализацией соляной кислотой [1, 2J; нагреванием 2-аминофенола в уксусном ангидриде [3]; кипячением солянокислого 2-аминофенола с ледяной уксусной кислотой, ацетатом натрия и эквимолекулярным количеством уксусного ангидрида [4].
Нами предлагается способ получения 2-ацетиламинофенола ацетилированием 2-аминофеиола 20%-ным избытком уксусного ангидрида в среде этилацетата. Преимущества этого способа — возможность проведения реакции при комнатной температуре, малая продолжительность процесса, достижение высокого выхода продукта (96%).
схема синтеза
/^-OH
I I
NH1
(CH1COO)8O
NHe/ I 4CH1
ґ\-он
CH1COOC1H5
+ CH3COOH
Характеристика основного сырья
2-Аминофенол, МРТУ 6—09—6034—69, ч. Уксусный ангидрид, ГОСТ 5815—69, ч. д. а. Этиловый эфир уксусной кислоты, МРТУ 6—09—6515—70, х. ч.
Условия получения
В колбе емкостью 2 л, снабженной мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, размешивают 218 г (2 моль) 2-аминофенола в 1200 мл этилацета-та. К суспензии прибавляют по каплям 246 г (244 мл; 2,4 моль) уксусного ангидрида. Реакционную смесь размешивают при комнатной температуре 4 часа, затем нагревают 1 ча.с при 50—60°. После охлаждения массы образовавшийся осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера.
