Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 14 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
2,2-Диметил-4-формилтетрагидротиопиран, C8Hi4SO, мол. вес 158,26—бесцветная жидкость с неприятным запахом, хорошо растворимая в обычных органических растворителях, нерастворимая в воде.
Примечания
1. 2,2-Диметил-4-тетрагидротиопиранон получают по прописи1.
2. Начало реакции сопровождается появлением желтой •окраски, выделением газа и повышением температуры реакционной смеси до 30°.
3. Образовавшаяся натриевая соль может и не растворяться в реакционной смеси.
4. При 170—180° начинается интенсивное декарбокси-лирование; в это время нагревание нужно уменьшить.
5. Образовавшийся при декарбоксилировании продукт при этом перегоняется-
6. Полученный альдегид достаточно чист для дальнейшего использования. Динитрофенилгидразон плавится при 168° (из спирта).
Другие способы получения
2,2-Диметил-4-формилтетрагидротиопиран получен взаимодействием 2,2-диметил-4-тетрагидротиопиранона с а-хлор-эфиром и дальнейшей гидратацией и гидролизом2, а также по реакции Виттига взаимодействием 2,2-диметил-4-тетра-тидротиопиранона с хлорметилбутиловым эфиром с последующим гидролизом3.
1. И. Н. Назаров, А. Н. Кузнецов, Изв. АН СССР, OXH, 1948, 118.
2. С. А. Вартанян, Л. О. Аветян, А. С. Норавян, Арм. хим. ж., 25, 431
(1972).
Я Р. А. Куроян, А. Г. Ланосян, Н. А. Куроян, С. А. Вартанян, Арм. хим. ж., 27, 945 (1974).
2,6-ДИМЕТИЛ-3,5-ДИКАРБЭТОКСИ-4-(3-ПИРИДИЛ )-1,4-ДИГИДРОПИРИДИН
2С H5C О С H2C О О C^H5 +
-^rCHO NH3
^ Ij
H5C2OOC H3C
N H
COOC2Hs
сн, -
Предложили: 3. В. Проверили: , С. М.
Получение,
Есаян, Г. Л. Папаян Давтян,. С. Г. Чшмаритяш
В колбу емкостью 250 мл помещают 26,3 г (0,2 моля) свежеперегнанного ацетоуксусного эфира, охлаждают снаружи льдом, добавляют 13,1 г (0,11 моля) пиридин-3-альде-гида и 2—3 капли дизтиламина. * Охлаждение продолжают еще 6 ч., затем смесь оставляют на 90—100 ч. при комнатной температуре. Образовавшуюся твердую массу растворяют в эфире и раствор высушивают безводным сернокислым натрием. После отгонки эфира остаток растворяют в 100 мл абсолютного этилового спирта. Раствор охлаждают до —5°, насыщают аммиаком в течение 7—8 ч. и оставляют на двое суток при комнатной температуре. От раствора отгоняют 60—70 мл спирта, полученные кристаллы отфильтровывают и перекристаллизовывают из 100 мл, этанола, т. пл. 189—190°' (прим.). ...
Выход 19,9—20,5 г, или 60,3—62,1% теоретического количества. ...
2,6-Диметцл-3,5-дикарбэтокси-4- (3-пиридил) -1,4-дигидро-пирндин, Ci8H22N2O4, мол. вес 330,39—светло-желтое кристаллическое вещество, растворимое в хлороформе, спирте. (при нагревании), нерастворимое в эфире, бензоле и воде.
Гидрохлорид 2,6-диметил-3,5дикарбзтокси-4- (3-пиридил) -
26
Примечание
1,4-дигидропиридина имеет т. пл. 212—214° (из абсолютного этанола).
Другие способы получения
2,6-Диметил-3,5-дикарбэтокси-4- (3-пиридил) -1,4-дигидро-пиридин получен только описанным выше способом1-
1.3. В. Есаян, С. Г. Чїимаритян, Н. А. Апоян, Г Л. Напаян, Арм. хим. ж. 35, 178 (1982).
N-Д ИМ ET И Л АМИНОМ ET И Л ИЗАТИН
О
CH2O1(CHj)2NH
і
CH2N(CHj)2
Проверили: С. А. Погосян, А.
С. Мелик-Оганджанян
Получение
В круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную -обратным холодильником и мешалкой, помещают 11,8 г (0,08 моля) изатина. При перемешивании добавляют 6,4 мл 40%-ного формалина и 11.2 мл водного раствора диметила-мина (прим.). Смесь перемешивают 1,5 ч. при комнатной температуре. К осадку прибавляют 20 мл этилового спирта и осадок отфильтровывают. После перекристаллизации из смеси хлористого метилена с петролейным эфиром (1 : 1,5) вещество плавится при 88—90°.
Выход 14,0—14,6 г или 85,7—89,4% теоретического количества.
N-Диметиламинометилизатин, CnHi2N2O2, мол. вес 204,233—светло-коричневые кристаллы, растворимые в бензоле, эфире, спирте, нерастворимые в воде, петролейном эфире.
Реакция экзотермическая и сопровождается вспениванием.
N-Диметиламинометилизатин получен только описанным способом1.
1. Н. Hellman, I. Loschman. Вег„ 1684 (1954).
Примечание
Другие способы получения
28
2,5-ДИМЕТИЛ-7-МЕРКАПТООКСАЗОЛО/5,4-сІ/ПИРИМИДИН
N^Jt-—N S=C(NH2I8 M^!]— N NaOH1C2H5OH —N
•V^M^O^CH, Н^М-Ч^СН, HjC^N^O^CH^
Предложили: Р. Г. Мелик-Оганджанян, Т. А. Хачатурян
Проверили: М. А. Ирадян, В. Э. Хачатрян, С. С. Маргарян
Получение
Гидрохлорид 2,5-диметил-7-изотиоуронийоксазоло/5,4- dj пиримидина. В трехгорлую круглодонную колбу, емкостью 1 л, снабженную обратным холодильником и мешалкой, помещают раствор 42,0 г (0,55 моля) тиомочевины в 300 мл ацетона, прибавляют 0,3 мл концентрированной соляной кислоты и через несколько минут добавляют 92,0 г (0,5 моля) 2,5-диметил-7-хлороксазоло/5,4-(і/пиримидина (прим. 1), растворенного в 300 мл бензола. Смесь перемешивают при нагревании на кипящей водяной бане 3—4 ч. Выпавший осадок фильтруют, тщательно промывают ацетоном и сушат. Выход 122,0—124,0 г (93,9—95,4%), т. пл. 165—166° с разложением (прим. 2).
2,5-Диметил-7-меркаптооксазоло/5,4-с1/пиримидин- В трехгорлую круглодонную колбу, емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником и мешалкой, помещают 26,0 г (0,1 моля) гидрохлорида 2,5-диметил-7-изотиоуроний-оксазоло/5,4-с!/пиримидина и 4,0 г (0,1 моля) едкого натра, растворенного в 100 мл 50% -ного этилового спирта и нагревают на кипящей водяной бане 4—5 ч. После охлаждения реакционную смесь подкисляют ледяной уксусной кислотой (около 50 мл) до рН 5. Полученные кристаллы фильтруют, промывают три раза холодной водой порциями по 100 мл и сушат.
