Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 10 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
Этот метод нами проверен и уточнен для получения дибсп-зилдитиокарбамата цинка.
СХЕМА СИНТЕЗА ДИБЕНЗИЛДИТИОКАРБАМАТА ЦИНКА
C6H5CH2
\
C6H5CH2
C6H6CH2
N-H + C=-S H- NaOH
Il S
CRH5CH
N-C-S-Na + H2O
C6H5CH2
QH5CH
N-C-S-Na + ZnSO4 •7H2O
C6H5CH2
/
N-C-S -
Zn + Na2SO,
C6H5CH2
Il
2
S
Характеристика основного сырья
Дибеизиламин, ч,, СТУ 79—381—X—60. Сероуглерод, ч., ГОСТ 1541—42. Цинк сернокислый, ч., ГОСТ 4174—48.
Условия получения
В трехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную обратным холодильником, механической мешалкой, капельной воронкой и термометром, загружают 19 мл (0,1 M) дибензил-амина и, при энергичном перемешивании, прибавляют 6,1 мл (0,Ш) 40%-ного раствора едкого натра, после чего перемешивание продолжают еще в течение 30 минут при комнатной температуре.
К образовавшейся густой массе дибензилднтиокарбамата натрия прибавляют 250 мл 1%-ного раствора уксуснокислого натрия и перемешивают в течение 15—20 минут до полного растворения массы.
Затем к полученному раствору прибавляют 72 мл (0,05 M) 20%-чого водного раствора сернокислого цинка, при этом немедленно начинают выпадать белые мелкие кристаллы дибен-зилдитиокарбамата цинка. Для полноты проведения реакции смесь, продолжая размешивать, выдерживают 1,5—2 часа при комнатной температуре, после чего образовавшийся осадок дибензилднтиокарбамата цинка отфильтровывают, промывают дистиллированной водой до отрицательной реакции на ион SO4" и сушат при температуре 60—70°.
Выход дибензилднтиокарбамата цинка с т. пл. 183—185° равен 24,5—25 г, что соответствует 80% от теоретического.
По литературным данным, т. пл. продукта, перекристаллизованного из бензола, 185—186° [3].
ЛИТЕРАТУРА
1. A. Clifford, J. L і ch П. J. Amer. Soc, 54, 1163 (1932).
2. Польск. пат. 39141; РЖхим, Зл59 (1961).
3. L. Compin. Bull. Soc. chim. France. (4), 27, 468 (1920).
Поступила в декабре 1963 г.
ПРЕД
УДК 547.554.07
ДИБЕНЗИЛ ЦИАН АМИД
Л. И. САВВИНА, Е. Я. ЯРОВЕНКО
C6Hj1CH2.
^N-CN
C6H5CH2
C16H14N2 М. в. 222, 29
Дибензилцианамид является исходным продуктом в синтезе дибензиламина.
По литературным данным, дибензилцианамид получают из цианамида кальция (или цианамида натрия) и хлористого бензила при 12—24-часовом кипячении в 50%-ном спирте [1], при введении хлорциана в спиртовой раствор дибензиламина [2, 3].
В основу нижеприведенной методики нами положен синтез дибензилцианамида из цианамида кальция и хлористого бензила, при этом были найдены оптимальные условия проведения реакции и растворитель для экстракции дибензилцианамида.
СХЕМА СИНТЕЗА ДИБЕНЗИЛДНТИОКАРБАМАТА ЦИНКА
CaNCN + 2NaOH — Na2NCN -f- Ca(OH)2 2C2H5CH2Cl + Na2NCN -> (CeH5CH2)2NCN -f 2NaCl
Характеристика основного сырья
Хлористый бензил, ч., ТУ МХП 50—49. Цианамид кальция, техн., ГОСТ 1780—56.
Условия получения
В трехгорлую колбу емкостью 0,25 л, снабженную обратным холодильником, мешалкой и капельной воронкой, загру-32
жаюг 42 мл дистиллированной воды, 10 г измельченного льда и при энергичном перемешивании вносят небольшими порциями 14,6 г (0,Ш) цианамида кальция и суспендируют 30 минут. Затем осторожно приливают 11,6 мл (0,2Af) 40%-ного водного раствора едкого натра, следя за тем, чтобы температура при этом не поднималась выше 25° (см. примечание) и перемешивают 1 час. К приготовленной таким образом водной суспензии цианамида натрия прибавляют 23 мл (25,3 г, 0,2M) хлористого бензила, предварительно растворенного в 50 мл этилового спирта.
Реакционную смесь нагревают до слабого кипения и поддерживают его 3 часа, после чего производят отгонку с водяным паром непрореагировавшего хлористого бензила, спирта и побочного маслянистого продукта. Затем содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры, фильтруют и осадок сушат па воздухе до постоянного веса.
Из сухого осадка выделяют дибензилцианамид экстракцией хлороформом в аппарате Сокслета. Из хлороформных вытяжек отгоняют хлороформ (регенерируется около 80%). Оставшуюся густую массу темно-желтого цвета в горячем состоянии переливают в фарфоровую чашку и, при размешивании, дают ей закристаллизоваться. Образовавшиеся кристаллы дибензилцианамида сушат на воздухе.
Выход продукта с т. пл. 47—50° равен 15—16,3 г, что составляет 67,7—73,5 % от теоретического.
Полученный дибензилцианамид без дополнительной очистки используется для получения дибензиламина.
По литературным данным, т. пл. перекристаллизованного продукта равна 53,5° [1].
Примечание. Если температура будет выше 25°, то часть цианамида полимеризуется в дициандиамид.
ЛИТЕРАТУРА
1. W. Tr а и be, A. E ngelhardt. Вег., 44, 3151 (1911).
2. Н. Limpricht. Liebigs Ann. Chem., 144,313 (1867).
3. О. W а 11 а с h. Вег., 32, 1873 (1899).
Поступила в декабре 1963 г. ИPЕЛ
УДК 547.7.07
1,4-ДИ-(1,5-ДИФЕНИЛ-Д2-ПИРАЗОЛИНИЛ-3)-БЕНЗОЛ
В. Г. ТИЩЕНКО
H2C-C-"~ V C-CH2
H4 I Il ч=/ Il I M /444CN NC^,
і і Y Y Ij
/ч /\
Il І Iі і
