Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 10 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
После того как в реакционной смеси перестанет обнаруживаться свободная азотистая кислота (15—20 часов), прибавляют 200 г поваренной соли, воздушный холодильник заменяют на нисходящий прямой холодильник и отгоняют азе-отроп диацетила с водой до тех пор, пока проба дистиллата не перестанет темнеть от прибавления избытка 20%-ного водного раствора едкого натра.
Дистиллат переносят в делительную воронку, дают отстояться и отделяют верхний слой сырого диацетила. Нижний водный слой насыщают поваренной солью и вновь производят отгонку сырого диацетила, который отделяют и присоединяют к предыдущей порции, а нижний слой подвергают ещё раз такой же обработке.
В результате трехкратной отгонки получают 18—20 г сырого диацетила, который сушат в течение 2 дней над 2 г прокаленного хлористого кальция и перегоняют, собирая чистый диацетил в пределах 86—90°. Выход его равен 15—16 г, что составляет около 35% от теоретического.
ЛИТЕРАТУРА
1. С. Schramm. Вег., 16, 177 (1883); Н. P е с h in а п п. Вег., 20, 3113 (1887); 21, 1411 (1888).
2. S. С. J- Olivier. Bull. Soc. chim. France, (4), 51, 99 (1932).
3. Н. Н. Дыханов, Л. М. Егупова. См. статью Монооксим диацетила в атом сборнике.
Поступила в сентябре 1963 г. 13ННИ монокристаллов
УДК 547.554.05
ДИБЕНЗИЛАМИН
Л. Я. САВВИНА, Е. Я. ЯРОВЕНКО (C6H5CH2)O NH
C14H15N М. в. 197, 28
По литературным данным, дибеизиламин может быть получен взаимодействием спиртового раствора аммиака [1, 2, 3, 4] или жидкого аммиака [5, 6] с хлористым бензилом из цианамида кальция и хлористого бензила [7], а также восстановительным алкилированием аммиака бепзальдегидом под давлением [8], восстановлением альдазинов цинком в уксусной среде [9], каталитическим гидрированием бензил-амина [10, 11], бепзальдоксима.
Нами дибеизиламин получен гидролизом дибензилциан-амида 40% -ной серной кислотой, при этом были найдены оптимальные условия проведения реакции и выделения продукта.
СХЕМА СИНТЕЗА ДИБЕНЗИЛАМИНА
H2SO4
(C6H5CH2)2NCN ¦+ 2H2O--> (C6H6CH,)2NH + CO2 -|~ NH3
Характеристика основного сырья
Дибензилцианамид, т. пл. 47—50°. Кислота серная, ч., ГОСТ 4204—48. Натр едкий, ч., ГОСТ 4328--48.
Условия получения
В трехгорлую колбу емкостью 0,25 л, снабженную обратным холодильником, мешалкой, термометром и капельной во-
28
ронкой, загружают 68 мл 40%-ной серной кислоты и при размешивании прибавляют 22,2 г (0,Ш) дибензилцианамида. Смесь нагревают в течение 5 часов на глицериновой бане при слабом кипении.
Затем, охладив содержимое колбы до 30—40°, добавляют еще 26 мл 40%-ной серной кислоты (общая загрузка серной кислоты составляет 0,5 M)1 снова нагревают до температуры слабого кипения и поддерживают его в течение 3 часов.
Далее, реакционную массу снова охлаждают до комнатной температуры и постепенно, по каплям, прибавляют около 70 мл (1 M) 40%)-ного раствора едкого натра до слабощелочной реакции по универсальной индикаторной бумажке.
Образовавшийся дибеизиламин всплывает в виде масла, которое отделяют в делительной воронке. Для более полного выделения дибензиламина к водному щелочному раствору прибавляют хлороформ и трижды экстрагируют остатки дибензиламина. Хлороформные экстракты сливают к основному продукту и сушат плавленным едким натром.
Разгонку проводят в колбе Кляйзена. Вначале, при атмосферном давлении, отгоняют хлороформ, затем, осторожно включая вакуум, перегоняют дибеизиламин при температуре 181 —183° и 20 мм.
Выход продукта с т. кип. 298—300° при 760 мм. равен 13,0—13,8 г, что составляет 66—70%, считая на дибензилциа-намид.
По литературным данным, т. кип. продукта 300° при 760 жж[13].
ЛИТЕРАТУРА
1. Н. Limpricht. Liebigs Ann. Chem., 144, ЗОо (1867).
2. S. Cannizzaro. Bull. Soc. Chim , (2), 2, 126 (1861).
3. A. Mason. J. Chem. Soc, 63, 13П (1893).
4. S. Cannizzaro. Liebigs Ann. Chem., 134, 128 (1865). O.S.Hubert, M. Vlnzenz. Чехосл. пат. 89637; РЖхим, 9 л. 160
(1961).
6. R. А ь am і, М. S h і m о. Япон. пат. 6556, С. A., 1192Ie (1958).
7. W. T г a u b е, A. Engelhard t. Вег., 44, 3152 (1911).
8. F. W in a ns. J. Amer. Chem. Soc., 61, 3566 (1939).
9. Th. Curtius, Н. Franzen. Ber„ 34, 552 (1901).
10. К. Kindier, W. Peschke. Liebigs Ann. Chem., 644, 23 (1961). П. С. A in s worth. J. Amer. Chem. Soc, 78, 1635 (1956).
12. W. H. H ar t u n g. J. Amer. Chem. Soc, 50, 3370 (1928).
13. Д P. Стэлл. Таблицы давления паров индивидуальных веществ, M., ИЛ, 1949.
Поступила в декабре 1963 г.
И PEA
УДК 547.496.3.07
ДИБЕНЗИЛДИТИОКАРБАМАТ ЦИНКА
Л. Я. САВВИНА, Е. Я. ЯРОВЕНКО
C11H5CH24 C8H5CH
/
N-C-S-
Zn
Ca0H28N2S4Zn
М. и. 610,19
Дибензилдитиокарбамат цинка находит применение для аналитических целей при определении малых количеств меди и к качестве ускорителя вулканизации.
По литературным данным, общим методом получения солей диалкилдитиокарбаминовых кислот является взаимодействие диалкиламипов с сероуглеродом в присутствии едкого натра с последующим обменным разложением диалкилдитио-карбаматов натрия сернокислыми солями [I, 2].
