Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 10 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
0,8072
Лит. данные [7]: т. кип. 291,7°;
d!] = 0,8203; rfJZ=0,8050.
ди-и-Ноииловый
142—143°/і мм
0,8098
Найдено, И: С—80,01; H-14 20;
Вычислено, %: С-79,92; H -14,16.
ди-и-Дедиловый
160-161°/! мм
0,8167
Найдено, %: С—80,51; H-14.20;
Вычислено, %: С-80,46; H-14,18.
ЛИТЕРАТУРА
1. L. Prunier. J. Pharm. Chem., (6), 6, 12; Chem. ZbI, ! 1, 340 (1897); Senderens. Compt. rend., 154, 799 (19>2j; 181, 698 (192Ї).
2. П. П. Ш о р ы г и н, Я. Я. M а к а р о в-3 е м л я н с к и й. Вег., 65, 1293 (1932).
3. F. Krafft. Вес, 2", 2829 (1893).
4. R. Vernlmmen. Bull. Soc. chim. B=lgue, 33,97; Chem ZbI., 11, 134 (1924).
5. Н. Н. Дыханов, В. Р. Шилов. Авт. заявка № 785085/23—4.
6. W. S е k и г а, С. Marvel. J. Amer. Chem. Soc, 55, 345 (193?); W. Ed ell, L. Par st. J. Amer. Chem. Soc, 77, 4899 (1955).
7. Dobriner. Liebigs Ann. Chem., 243, 9 (188S).
Поступила в апреле i.c>64 г.
ВНИИ монокрисгаллив
УДК 547.298.1.07
ДИАЦЕТАМИД
N - Ацетилацетамид
А. Ф. НАГОРНЫЙ, Н. Ф. СЕМЕНОВА, Т. И. КОМАРЕНКО, Г. А. ЛЮБЧЕНКО
CH3-CO-NH-CO-CH3 C4H7O2N М. в. 101,10
Диацетамид может быть получен:
1) взаимодействием ацетамида с хлористым ацетилом в бензоле [1, 2];
2) взаимодействием ацетамида с хлористым ацетилом и пиридином в дибутиловом эфире [3];
3) ацетилированием ацетамида уксусным ангидридом [4, 5] в присутствии соляной кислоты [6], бромистого ацетилі или бромистого водорода [7];
4) из ацетамида и изопропенилацетата с т. кип. 220—222° [8] и т. пл. 81—82° [9];
5) ацетилированием ацетамида кетеном [10].
Нами проверен и уточнен метод получения диацетамида ацетилированием ацетамида хлористым ацетилом в бензольной среде с последующей перекристаллизацией продукта из смеси бензола и петролейного эфира.
СХЕМА СИНТЕЗА ДИАЦЕТАМИДА
CH3CONH2 +CH3COCl ¦* CH3CONHCOCH3-T-HCi
Характеристика основного сырья
Ацетамид, ч. д. а., ГОСТ 684—51. Ацетил хлористый, ч,, ГОСТ 5829—51. Бензол, ч. д. а., ГОСТ 5955—51. Петролейный эфир, ч., МХТУ 279—59.
Условия получения
В двух- или трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником и стеклянной мешалкой с глицериновым или ртутным затвором, помещают 273 мл хлористого ацетила и 675 мл бензола. При постоянном энергичном перемешивании добавляют небольшими порциями 423 г расплавленного ацетамида.
По прибавлении всего ацетамида смесь нагревают 3 часа для полного завершения реакции, затем охлаждают и отфильтровывают образовавшийся осадок нерастворимого в бензоле хлоргидрата ацетамида.
Фильтрат переносят в колбу Вюрца и отгоняют бензол при температуре 78—80°. Остаток перегоняют с воздушным холодильником, собирая фракцию при температуре 205—220°. Продукт быстро закристаллизовывается. Его перекристалли-зовывают из 140 мл смеси бензола и петролейного эфира (1:1).
Выход диацетамида равен 22 г, что составляет 17%, считая на хлористый ацетил. Диацетамид представляет собой белый мелкокристаллический порошок с температурой плавления 76—79°.
ЛИТЕРАТУРА
1. A. W. Til her ley. J. Chem. Soc., 412 (1901).
2. С. D. Hurd, М. F. Dull. J. Amer. Chem. Soc, 54, 243G (1932).
3. V. R. Olson, H. В. Fe I d m an. J. Amer. Chem, Soc, 59, 2004 (1937).
4. W. Hentscliel. Ber.. 23 II, 2395 (1890).
5. D. Davidson, H. S k о v г о n e k. J. Amer. Soc, 80, 376 (1958).
6. J. B. Poly a, P. L. T a r d r e w. J. Chem. Soc, 1081 (1948).
7. K. S h ish і do, H. M о z a ki, JVl. M a t o. C. A„ 8975. (1951).
8. H. J. H a g e m e у e г. С. A., 5522 (1955),
9. H. К. Hall, M. К. Brandt, R. M. Mason. J. Amer. Chem. Soc, 80, 6420 (1958).
10. R. F. Dunbar, Q. C White. J. Organ. Chem., 23, 915 (1958). Поступила в декабре 1963 г. ИРЕА, ЦЗЛ
УДК 547.442.2.05
ДИАЦЕТИЛ
И. Н. ДЫХАНОВ, Л. Af. ЕГУПОВА H3C—С—С—CH3
Il Il
о о
C4H6O2 М. в. 86,09
Диацетил при сильном разведении напоминает по запаху свежее масло и в связи с этим находит применение в производстве искусственных жиров.
Наиболее общераспространенным способом получения диацетила является гидролиз изонитрозометилэтилкетона (изомерная форма монооксима диацетила) разбавленной серной [1] или азотной [2] кислотой. Синтез исходного для этой цели изонитрозометилэтилкетона описан в статье данного сборника [3]. Ниже приводится описание гидролиза изонитрозометилэтилкетона, полученного по этой методике, без выделения его из реакционной массы.
СХЕМА СИНТЕЗА ДИАЦЕТИЛА
H
I
H3C-C-C-CH3 + 1-C4H9-O-N = O ->
H3C-C-C-CH3 -f 1-C4H9OH
Il I
О N==0
I НА н+
H3C-C-C-CH3 + NH4OH
II Il
о о
Характеристика основного сырья
Метилэтилкетон, очищенный, ОСТ НКЛес 7606/90. Изобутилнитрит, свежеприготовленный, т. кип. 65—70°. Кислота соляная, техн., синтетическая, ГОСТ 857—57. Натрий азотистокислий, техн., ГОСТ 6194—52, сорт I. Кислота серная, контактная, улучшенная, ГОСТ 2184—59. Натрий хлористый, техн., ГОСТ 4233—48. Кальций хлористый, безводный, ГОСТ 450—58, сорт 1.
Условия получения
Смесь 43 мл метилэтилкетона и 2 мл концентрированной соляной кислоты нитрозируют 53 мл свежеперегнашгого изо-бутилнитрита, как описано в синтезе [3]. Реакционную массу переносят в трехлитровую круглодонную колбу, снабженную капельной воронкой и воздушным холодильником, прибавляют раствор 141 г нитрита натрия в 240 мл воды и затем прикапывают смесь 120 мл концентрированной серной кислоты и 340 мл воды с такой скоростью, чтобы температура в массе не превышала 15°.
