Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 10 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
метилового эфира индандионкарбоновой кислоты, которую трудно перемешивать.
По окончании реакции в колбу вливают 300 мл технического этилового спирта для удаления избытка натрия и нагревают колбу около получаса. Остывшую густую желтую массу отсасывают, промывают на воронке четыре раза по 50 мл техническим этиловым спиртом и сушат при 80—100° около 6 часов.
Выход натриевой соли метилового эфира индандион-1,3-карбоновой-2 кислоты равен 200—225 г, что составляет 88,5— 99,5% от теоретического. Продукт является достаточно чистым для получения биндона.
СХЕМА СИНТЕЗА АНГИДРО-БИС-ИНДАНДИОНА-1,3
О
XCOOCH3 J^g-
ONa
!JUo /
4XH9
¦У ч
\_/
-с°\с=с/ \со
-СО/ \СН2 /
Характеристика основного сырья
Кислота серная, ч„ ГОСТ 4204—48. Калий углекислый, ч., ГОСТ 4221—53. Кислота уксусная, ледяная, ГОСТ 61—51.
Условия получения
Получение ангидро-бис-индандиона-1,3. 80 г полученной натриевой соли метилового эфира индандион-1,3-карбоно-вой-2 кислоты суспендируют в 500 мл разбавленной серной кислоты (1:1) и нагревают на водяной бане 2 часа. При этом выделяется углекислый газ, желтый раствор темнеет и выпадает осадок песочного или оранжево-коричневого цвета. По окончании реакции добавляют ~ 1 л горячей воды и отсасывают. Осадок на фильтре промывают горячей водой. Выход технического биндона, содержащего смесь биндона и изобин-дона, составляет 26,5 г.
Способ очистки. 20 г технического биндона, 300 мл воды и 6 г карбоната калия кипятят несколько минут, до полного растворения биндона. Фиолетово-красный раствор фильтру-
ют. Остаток на фильтре, представляющий собой калиевую соль изобиндона, промывают 200 мл воды. Оба фильтрата соединяют, выдерживают 10—12 часов, после чего отфильтровывают дополнительно выпавшее небольшое количество калиевой соли изобиндона.
Полученный фильтрат медленно подкисляют соляной кислотой до исчезновения фиолетово-красной окраски (см. примечание 2), выпавший буровато-желтый осадок биндона отсасывают, промывают водой до тех пор, пока промывная вода не начнет окрашиваться в красный цвет, и перекристаллизо-вывают из ледяной уксусной кислоты. Выход ангидро-бис-индандиона-1,3 равен 12 г, что составляет 28—33% в пересчете на диметилфталат. По внешнему виду это желтые кристаллы с т. пл. 208—209°; капилляр при определении последней не окрашивается в зеленый цвет, как это наблюдается с бипдопом, содержащим изобинцон.
По литературным данным, т. пл. биндона 209п [12].
Примечания: 1. Выход продукта отчасти зависит от степени измельчения расплавленного натрия.
2. Прибавлять соляную кислоту следует очень осторожно, так как при этом происходит бурное выделение углекислоты.
ЛИ ГЕРАТУ PA
1. Q. Wa nag. Z. analyt. Chem., 113, 21 (1938); 119, 412 (1940); 122, 119 (1941).
2. К. Б aye р. Анализ органических соединении, M., ИЛ, 1953, стр. 142.
3. G. Wanag. Z. analyt. Chem., 126, 21 (1943).
4. Г. Я В а на г, Р. А. Ж а г а т. Докл. АН СССР, 133, 362 (1960). 5 A. Singe wa Id. Z. analyt. Chem., 164, 219 (1953).
6. A. Singewald. Kali tind Steisalz, 2, 9, 281 (1959).
7. G. Wanag. Z. analyt. Chem., 123, 292 (1942).
8. P. А. Ж а гат, Г. Я. Вана г. Изв. АН Латв. ClP, сер. хим., Ц;61, стр. 175.
9. Р. А. Ж а г а т, Г. Я. В а н а г. Изв. АН Лати. ССР, сер. хим., 1962, стр. 35.
10. W. W і s 1 і с е n u s. Вег,, 20, 594 (1887).
11. Р. А. Ж а г а т, В. 3 е л м е и, Г. Я. В а н а г. Изв. АН Латв. ССР, сер. хим., 1961, стр. 71.
12. Q. Wanag. Вег., 66, 1678 (1933).
Поступила в марте 1964 г.
Институт органического синтеза АН Латв. CCP
УДК 547.551.44.07
АНИЛИНДИУКСУСНАЯ КИСЛОТА
В. Г. СИНЯВСКИЙ, Л. П. КОШЕЧКИНА, Е. Г. БЕЛКИНА
CH2COOH
- N
CH2COOH
C10H11NO4
М. в. 209, 20
Как известно из литературы, анилинднуксусная кислота применяется в качестве комплексообразователя [1], а также для синтеза селективного катионита путем азосочетания ее с дназотированным полиаминостиролом [2].
Несмотря на довольно частое применение и неоднократные попытки получения анилиндиуксусной кислоты, в литературе до сих пор не приведен удовлетворительный метод синтеза этого препарата.
По приведенным в литературе данным анилиндиуксусную кислоту в большинстве случаев получают путем двустадип-ной конденсации анилина с монохлоруксусной кислотой, выделяя в качестве промежуточного продукта фенилглицин и конденсируя его далее с монохлоруксусной кислотой в присутствии соды или ацетата натрия. Реактив получают сравнительно с невысокими выходами и недостаточно чистым [3—6].
Нами проверено несколько методов синтеза анилиндиуксусной кислоты. Варьировали порядок смешения реагентов, количество воды, температуру; анилин и монохлоруксусную кислоту вводили в реакцию в виде основания и кислоты и а виде солей — солянокислого анилина и натриевой соли моио-. хлоруксусной кислоты.
Как оказалось, наиболее эффективным является одностадийный метод получения анилиндиуксусной кислоты, согласно которому к смеси анилина и водного раствора монохлоруксусной кислоты при нагревании дабавляется раствор едкого натра до прекращения понижения рН реакционной среды.
