Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 10 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
Реакционную массу перемешивают в течение 2—3 часов при комнатной температуре и затем оставляют на 10—12 часов без перемешивания. Выпавшие кристаллы замещенных бензальацетофенонов отфильтровывают и очищают перекристаллизацией из этилового спирта. Выход чистых веществ колеблется в пределах 70—80% от теоретического.
Получение производных 1,3,5-трифенилпиразолина-А2. Эквимолекулярные количества соответствующего производного бензальацетофенона и солянокислого фенилгидразина (или его производного) растворяют при кипении в этиловом спирте и кипячение продолжают до начала помутнения реакционной массы. Пробу реакционного раствора растирают в холодном этиловом спирте до начала кристаллизации и полученную «затравку» вносят в реакционный раствор, который слегка охлаждают. Немедленно начинается выделение кристаллов замещенного 1,3,5-трифенилпиразолина, которое продолжается в течение 10—12 часов.
Кристаллы замещенного 1,3,5-трифенилпиразолина-А2 отфильтровывают и перекристаллизовывают из этилового спирта или смеси его с ацетоном.
Вышеописанным способом был получен ряд функциональных производных 1,3,5-трифенилпиразолина-А2, характеристики которых представлены в таблице. Все перечисленные в этой таблице вещества получены впервые.
ЛИТЕРАТУРА
1. Н. WiI ley, Н. Hayes, С. J а г b о е. J. Organ. Chem., 23,732 (1958).
2. Л. Л. Нагорная, А. П. Килимов, Б. Г. Диет а но в, Л. М. Подгорная. Приборы и техника эксперимента, 1960, стр. 48
Поступила в апреле 1Ё64 г.
ВНИИ монокристаллов
УДК 547.673.07
1,4-ЭНДОМЕТИЛЕН-1,2,3,4-ТЕТРАГИДРОАНТРАХИ-НОН-9,10
Н. Н. ДЫХАНОВ. В. И. КИХТЕВА
О
I!
I Il Il с». I
\/\/\|/ Il
О
C15H18O2 М. в. 224,25
1,4-Эндометилен-1,2,3,4-тетрагидроантрахинон-9,10 предложено получать (с близким к количественному выходом) изомеризацией гидрированного аддукта 1,4-нафтохинона с цикло-пентадиеном-1,3 и дальнейшим окислением продукта изомеризации броматом калия в смеси уксусной и серной кислот [1].
На выход и качество 1,4-эндометилен-1,2,3,4-тетрагидро-антрахинона-9,10 по этому методу существенное влияние оказывают чистота гидрированного аддукта и полнота его превращения в соответствующий аитрагидрохинон. При наличии в гидрированном аддукте негидрированного исходного вещества или при неполной изомеризации гидрированного аддукта имеет место обильное смолообразование, в результате которого выделение 1,4-эндометилен-1,2,3,4-тетрагидроантрахи-нона-9,10 в чистом виде чрезвычайно затрудняется, а выход его составляет не более 15—20% от теоретического. Кроме того, изменение цвета реакционного раствора при окислении изомеризата броматом калия в кислой среде не может служить надежным критерием полноты протекания процесса.
Ниже приводится методика окисления гидрированного и изомеризованного аддукта 1,4-нафтохинона с циклопентадие-ном-1,3 посредством уксуснокислого раствора бихромата нат-
рия, позволяющая получать 1,4-эндомегилен-1,2,3,4-гетрагид-роантрахинон-9,10 даже из технического гидрированного ад-дукта (т. пл. ПО—118°) с выходом не менее 40% от теоретического [2].
СХЕМА СИНТЕЗА 1,4-ЭНДОМЕТИЛЕН-1,2,3,4-ТЕТРАГИДРОАНТРАХИ-
НОНА-9,10
О ОН
Il " I
/Л/\|/К H- /Ч/^/[\ Na8Cr2O7 I Il I СНа I--> I її I CH3 I--у
\/\/|Х|/ \/\/\|/ СН.СООН
Il H I
о он
о Il
—* I Il Існ»| Il
о
Характеристика основного сырья
Гидрированный аддукт 1,4-нафтохинона с циклопет «диеном-1,3; т. пл. 110—118°.
Кислота уксусная, синтетическая, ГОСТ 7077—54, сорт 1. Ацетон техн., ГОСТ 2768—60, марка «А».
Условия получения
Раствор 11,3 г гидрированного аддукта 1,4-нафтохинона с циклопентадиеном-1,3 в 25 мл уксусной кислоты кипятят в течение 1 часа с обратным холодильником, охлаждают до 35—40° и приливают к нему в один прием раствор 14,9 г дву-водного бихромата натрия в 100 мл той же кислоты. Температура в реакционной массе при этом сначала понижается, затем вновь возрастает до 40—45° и удерживается в указанных пределах в течение 25—30 минут.
Когда температура в массе снизится до 20—25°, ее медленно, при перемешивании, выливают на 2 л холодной воды и оставляют на 10—12 часов для формирования осадка. Технический 1,4-эндометилен-1,2,3,4-тетрагидроантрахинон-9,10 отфильтровывают, тщательно промывают водой (вес сухого 8- -9 в; т. пл. не ниже 85°) и, не подвергая высушиванию, пере-кристаллизовывают из смеси 1 объема ацетона и 3 объемов
аоды в соотношении 1 : 10. Перекристаллизованный продукт сушат при 50—60° до постоянного веса.
Получают 1,4-эидометилен-1,2,3,4-тетрагидроантрахинон-9,10 в виде зеленовато-оранжевого кристаллического порошка; т. пл. 133—134°.
Выход его равен 4,5—5 г, что составляет 40—45% от теоретического.
ЛИТЕРАТУРА
1. А. Н. Гринев, Н. К. В е н е в ц е в а, В. И. Фра н ч у к, А П. T е-рентьев. ЖОХ, 30, 1911 (1960).
2. Н. Н. Д ы х а н о в, В. И. Кихтева. Авт. свид. по заявке №765157/23-4 (1962).
Поступила в сентябре 1963 г. ВНИИ монокристаллов
УДК 547.821.2.07
2-ЭТИНИЛПИРИДИН
(ct-Пиридил ацетилен)