Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 10 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
75
шалкой, термометром и обратным холодильником, имеющим переключение на нисходящий прямой холодильник, готовят раствор 41 г поташа в 130 мл воды (см. примечание 1) и прибавляют к нему небольшими порциями (во избежание сильного вспенивания) 60 г 2-хлор-5-нитробензойной кислоты.
В образовавшийся раствор калиевой соли 2-хлор-5-нитро-бензойной кислоты вносят в один прием 36 г /г-анизидина, перемешивают реакционную смесь в течение 7 часов при энергичном кипении (см. примечание 2) и охлаждают до комнатной температуры.
Осадок калиевой соли 4-нитро-4'-метоксидифениламин-2-карбоновой кислоты отфильтровывают, промывают метанолом до бесцветного фильтрата (для удаления смолистых примесей) и растворяют в достаточном объеме воды. Кипящий водный раствор перемешивают с 5 г активированного угля, фильтруют и к фильтрату при 95—100° осторожно (во избежание выброса!) прибавляют 15%-ную соляную кислоту до рН 4,5.
Выпавший аморфный осадок технической 4-нитро-4'-мет-оксидифениламин-2-карбоновой кислоты отфильтровывают, промывают на фильтре кипящей дистиллированной водой до отсутствия ионного хлора (проба с азотнокислым серебром), высушивают при 95—100° до постоянного веса (52—55 е) и перекристаллизовывают из 96%-ного этилового спирта (1:17) с осветлением спиртового раствора активированным углем (5% по весу).
Чистая 4-нитро-4'-метоксидифениламин-2-карбоновая кислота (выход 58—60% от теоретического) имеет температуру плавления 230—231°; смешанная проба с образцом этой кислоты, полученным по Леснянскому [4], плавится без депрессии.
Примечания: 1. Для растворения поташа в указанном объеме воды массу необходимо подогреть до 50—60°.
2. Если температура в кипящей массе будет ниже 105°, то необходимо обратный холодильник переключить на прямой и отогнать некоторое количество воды до достижения указанной температуры.
Получение 4-нитро-2'- и 3'-меюксидифениламин-2-карбо-новых кислот. В колбу прибора, применявшегося для получения 4-нитро-4'-метоксидифениламин-2-карбоновой кислоты, помещают 60 г 2-хлор-5-нитробензойной кислоты, 45 г поташа, 170 мл н. амилового спирта и 1,2 г медного порошка. Содержимое колбы нагревают до 60°, прибавляют к нему в один прием 55 г о-анизидина и перемешивают реакционную массу и течение 3 часов при температуре 115—120°.
По окончании реакции из реакционной массы отгоняют н. амиловый спирт с водяным паром, а к остатку добавляют горячую воду до полного растворения осадка образовавшейся калиевой соли 4-нитро-2'-метоксидифениламин-2-карбоновой кислоты. Раствор соли кипятят с 5 г активированного угля, фильтруют в горячем состоянии и к кипящему фильтрату
прибавляют 150/о-ную соляную кислоту до рН~5 по универсальному индикатору.
Осадок технической 4-нитро-2'-метоксидифениламин-2-кар-боновой кислоты отфильтровывают, промывают кипящей дистиллированной водой до отсутствия ионного хлора (проба с азотнокислым серебром), высушивают при 95—100° до постоянного веса (48—50 г) и перекристаллизовывают из этилового спирта (1 :15) с осветлением спиртового раствора активированным углем (5% по весу).
Чистая 4-питро-2/-метоксидифениламин-2-карбоновая кислота кристаллизуется в виде ярко-желтых игл с температурой плавления 215°. Выход ее составляет около 50%, считая на 2-хлор-5-нитробензойную кислоту.
Найдено, %: N-9, 66. C14H12O5N;,. Вычислено, %: N-9, 72.
Аналогичным образом из 71,6 г 2-хлор-5-нитробензойной кислоты,, 82 г, .м-анизидина, 50 г поташа и 1,2 г медного порошка в 250 мл н. амилового спирта получают 60 г 4-нитро-3'-метокеидифениламин-2-карбоновон кислоты с температурой плавления 253—254°; выход 74,2% от теоретического.
Найдено, %: N-9, 69. Ci4H14O5Nj. Вычислено, %: N-9, 72.
ЛИТЕРАТУРА
1. А. М. Григоровский. Успехи химии, 21, 615 (1952).
2. А. Ф. Б е х л и, А. М. Григоровский, Н. В. С а в и ц к а я, Е. Ф. T а р а с е в и ч, Ю. С. U ы з и н, М. Н. Щукина. Авт. свид. 105356; Бюлл. изобр. № 12 (1957).
3. Ullmann. Вег., 36, 2382 (1903); 37, 853 (1904); 38, 2211 (1905); Liebigs Ann. Chem., 355 312 (1907).
V ,
4. W1 Lesni an ski. Chem. ZbI., 1, 3105 (1929); Н.С.Дроздов. ЖОХ, 5, 691 (1935).
5. Н. Н. Дыханов, Г. А. Горлач, В. П. Серговская. Медицинская промышленность СССР, № 1, 26 (1960).
6. А. К. Сухомлинов, В. П. M а к с и м е ц. ЖОХ (в печати).
7. Н. Н. Ворожцов. Основы синтеза полупродуктов и красителей, M., Госхимиздат, 1955, стр. 338.
8. Н. Н. Дыханов. Авт. свид. 126497 (1959).
Поступила в апреле 1954 г.
ВНИИ монокристаллов
УДК 547.835.3.07
7-НИТРО-2- И 4-МЕТОКСИ-9-ХЛОРАКРИДИНЫ
В. И. КИХТЕВА, Н. Н. ДЫХЛНОВ
Cl
\/\//\//3
S N 4 7-Нитро-2-и 4-метокси-9-хлоракридины
Q4H9O3N2Cl
М. в. 288, 69
Благодаря большой подвижности хлора, замещенные 9-хлоракридины находят широкое применение в качестве полупродуктов синтеза различных других производных акридина [1]. Наиболее распространенным способом получения 9-хлоракридинов является циклизация дифениламин-2-карбо-новых кислот [2] или их щелочных солей [3] под действием хлорокиси фосфора.
