Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 10 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
Получение N-метильных производных 6- и 7-нитро-2- и 4-метоксиакридонов-9. В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 12 г нитрометоксиакридона-9, 4 г тонкоизмельченного едкого кали и 200 мл ацетона, нагревают в течение 30 минут при 55—60° и приливают 38,2 г метилового эфира бензолсульфокислоты.
Реакционную смесь кипятят в течение 1,5 часа, охлаждают до комнатной температуры, отфильтровывают осадок N-ме-тилакридона, промывают его на фильтре небольшим количеством метанола (для удаления смолистых примесей), затем водой до нейтральной реакции на универсальный индикатор и сушат при 95—100° до постоянного веса. Получают технические N-метилнитрометоксиакридоны с выходом около 70% от теоретического, считая на исходные акридоны.
Чистые 6- и 7-нитро-2- и 4-метокси-10-метилакридоны-9 получают перекристаллизацией технических продуктов из бензола или дихлорэтана. Их температуры плавления, цвет и форма кристаллов, а также результаты количественного определения азота приведены в таблице. 72
Акридоны-9
Температура плавления, °С
Цвет н форма кристалт лов, растворитель*
Найдено азота,
К**
7-Нитро-2-ме гокси-
> 300°
Лимонно-желтый аморфный порошок из 1
12,98
7-Нитро-2-мегокси-10-метил-
267- 267,5°
Желтые пластинки из III
9,79
7-Нитро-4-метокси-
>300°
Желтые иглы из I
13,00
7-Нитро-4-метокси-10-метил-
235°
Светло-желтые иглы из II
9,81
6-Нитро-2-метокси-
> 300°
Оранжево-красный аморфный порошок из I
13,04
6-Нитро-2-метокси-10--метил-
314-315°
Светло-красные иглы из III
9,86
6-Нитро-4-метокси-
> 300°
Оранжево-красный аморфный порошок из 1
13,01
6-Нитро-4-метокси-10-метил-
223-224°
Светло-красные иглы из II
9,82
* I —Ледяная уксусная кислота, И—бензол, 111—дихлорэтан. ** Вычислено азота: у незамещенных при азоте акридонов — 13,02 %, у N-метилакридонов -9,85 %.
ЛИТЕРАТУРА
1. W. Lesnianski. Chem. ZbI., 1, 3105 (1929); Н.С.Дроздов, ЖОХ, 5. 691 (19*5).
2 Н. С. Дроздов. ЖОХ, 7, 2292 (1937).
3. \. К. С у х о м л и н о в, Б. П. M а к с н м е ц. ЖОХ (в печати).
4. В. И. К и х т е в а, Н. Н. Дыханов. См. статью 7-Нитро-2- и 4-метокси-9-хлоракридины в этом сборнике.
Поступила в апреле 195'1 г,
ВНИИ монокристаллов
УДК 547.58.07
4-НИТРО-2-, 3- И 4-МЕТОКСИДИФЕН ИЛАМИН-2-КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
Замещенные дифениламин-2-карбоновые кислоты являются основными исходными веществами в синтезе разнообразных производных акридина [1] и дифениламина [2]. Их получают, обычно, по методу Ульманна [3]—конденсацией орто-гало-идбензойных кислот с анилинами в присутствии медного порошка (катализатор) и поташа (средство для связывания га-лоидоводорода) в высококипящих спиртах [4] или в концентрированном водном растворе [5].
В ряду изомерных нитрометоксидифепиламин-2-карбоно-вых кислот с нитро- и метоксигруппами в разных бензольных ядрах описана только одна* 4-нитро-4'-метоксидифениламин-2-карбоновая кислота, полученная нагреванием 2-хлор-5-нит-робензойной кислоты с n-анизидином в растворе глицерина при 117—120° в присутствии поташа и медного порошка [4].
В данной работе осуществлен синтез 4-нитро-4'-метокси-дифениламин-2-карбоновой кислоты взаимодействием 2-хлор-
B 1963 году А. К,. Сухомлинов и В. П. Максимец [6] синтезировали 5-нитро-2'-,3'- и 4/-метоксидифсниламин-2-карбоновые кислоты взаимодействием 2-хлор-4-иитрэбензойной кислоты с изомерными анизидинами по упомянутому методу Ульманна [3].
В. И. КИХТЕВА, Н. И. ДЫХАНОВ
3
H
4-Нитро-Х'-метоксидифениламин-2-карбоповые кислоты
C11H12O5N2
М. в. 288, 26
5-нитробензойной кислоты с п-анизидином в концентрированном водном растворе поташа (т. кип. 105—106°) в отсутствие медного катализатора, а ее ранее неизвестные 2'- и З'-мето-ксиизомеры получены нагреванием при 115—120° той же хлорнитробензойной кислоты с о- и я-анизидинами в присутствии медного порошка и поташа в среде н.амилового спирта.
Возможность проведения реакции между 2-хлор-5-нитро-бензойной кислотой и я-анизидипом в отсутствие медного катализатора обусловлена, очевидно, двумя причинами: активирующим действием на галоид двух о- и «-расположенных электроноакцепгорных заместителей и более высокой основностью я-анизидина по сравнению с его о- и .«-изомерами [7]. Пример некаталитической реакции между 2,4-дихлор-5-нитро-бензойной кислотой и я-анизидином был зафиксирован одним из авторов данной статьи еще в 1959 году [8].
СХЕМА СИНТЕЗА 4-НИТРО-2'-, 3'- и 4/-МЕТОКСИДИФЕНИЛАМИН-2-КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
... ,COOH 0м_//\/ /Y
COOK ,
2 I Il Il +OCH3 + KCl + H2O + CO2
YV \ N
H
1 + неї
COOH ,. ^ I il I +OCH3+ KCl
Y/\ N/\Y I
H
Характеристика основного сырья
2-Хлор-5-нитробензойная кислота, ч., ТУ МХП 2169—49. о-Анизидин, ч., ТУ МХП 2356—50. я-Анизидин, ч., ВТУ РУ 865—53. я-Анизидин, ч., ТУ МХП 1485—51. Калий углекислый, ч., ГОСТ 4221—57.
Условия получения
Получение 4-нитро-4'-метоксидифениламин-2-карбоновой кислоты. В трехгорлой круглодонной колбе, снабженной ме-
