Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Ластовский Р.П. -> "Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 10" -> 16

Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 10 - Ластовский Р.П.

Ластовский Р. П., Поспелов А. М., Бромберг А. В. , Божснольнов Е. А., Дзиомко В. М., Певцов Г. А. Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 10 — Москва, 1964. — 108 c.
Скачать (прямая ссылка): irea-10.djvu
Предыдущая << 1 .. 10 11 12 13 14 15 < 16 > 17 18 19 20 21 22 .. 31 >> Следующая


Поступила в сентябре 19G3 г.

ВНИИ м<пюкрисіа.ллов

УДК 547.224.0")

ЙОДИСТЫЙ МЕТИЛ

М. И. БЛИСОВА, Н. Н. ДЫХАНОВ

H

H-C-J

H

CH3J

М. в. 141,93

По литературным данным, йодистый метил может быть получен действием диметилсульфата на водный раствор йодистого калия [1], медленной перегонкой смеси метилового спирта с большим избытком постоянно кипящей йодистоводород-ной кислоты [2], электролизом водного раствора уксуснокислого калия з присутствии йода или йодистого калия [3], действием метилового эфира /г-толуолсульфокислоты на водный раствор йодистого калия [4] и действием метилового спирта на раствор пятийодистого фосфора в йодистом метиле [5].

Наиболее широко распространенным способом получения метилйодида является взаимодействие метилового спирта с трехйодистым фосфором или со смесью йода и фосфора (безразлично красного или желтого или их смесью) [6]. Однако этот способ весьма огневзрывоопасен и громоздок в аппаратурном отношении.

Ниже приводится методика получения йодистого метила действием технического диметилсульфата на водный раствор йодистого натрия. Гарантированный выход метилйодида по этой методике составляет 75% от теоретического, считая на йодистый натрий.

СХЕМА СИНТЕЗА ЙОДИСТОГО МЕТИЛА

NaJ + (CHa)2SO4

CH3J + CH3O-SO2ONa

Характеристика основного сырья

Натрий йодистый с примесью таллия йодистого — отход от производства монокристаллов.

Диметилсульфат, техн., ТУ МХП ЗІ80—52.

Условия получения

Реакция проводится в полулитровой крутлодонной колбе, снабженной мешалкой, термометром и нисходящим прямым холодильником, аллонж которого опущен под поверхность ледяной воды, налитой в приемную колбу.

В реакционную колбу помещают раствор 150 г йодистого натрия в 150 мл воды (см. примечание) и при работающей мешалке к нему приливают 100 мл диметилсульфата. Реакция образования метилйодида начинается самопроизвольно и при температуре 24° (в парах) отгоняется его азеотроп с водой. Как только реакция замедлится, колбу помещают в горячую водяную баню (50—60°) и ведут процесс до прекращения отгонки метилйодида, который собирается на дне приемной колбы под слоем воды в виде бесцветного маслянистого слоя.

Сырой метилйодид отделяют при помощи делительной воронки, тщательно высушивают над прокаленным хлористым кальцием, сливают в сухую перегонную колбу и перегоняют на водяной бане. Чистый йодистый метил собирают при 42° в количестве 107—108 г или около 75% от теоретического, считая на йодистый натрий.

Примечание. Из того же количества йодистого натрия и 172 мл технического диэтилсульфата в аналогичных условиях получается 126,5— 127 г (81%) йодистого этила, азеотроп которого с водой отгоняется при 48—50°.

ЛИТЕРАТУРА

1. Wei nl and, Schmid. Вег., 38, 2327 (1905); Герм. пат. 175209 Frdl., 8, 17.

2. N orris. J. Amer. Chem., 38, 639 (1907).

3. F. К a u f 1 е г, С. H е г z о g. Вег., 42, 3860 (1909).

4. Peacock, Мепоп. Quart. Journ. Indian Chem. Soc, 2, 240 (1925); В. М. Родионов. Bull. Soc. сіііш. France, (4), 39, 323 (1926).

5. J. W. Walker, F. M. Johnson. J. Chem. Soc, 87, 1595 (1905).

6. Dumas, Pe Ii got. Liebigs. Ann. Chem., 15,20 (1835); ЖРФХ0.27, 1, 364 (1895); Be г., 29 (R)1 90 (1896); 17, 652 (1884); J. pract. Chem., (2),

53, 275 (1896); J. Chem, Soc, 87, 1592 (1905); 121, 1911 (1922).

Поступила в сентябре 1963 г.

ВНИИ монокристаллов

УДК 547.565.2.07

л-МЕТОКСИФЕНОЛ Монометиловый эфир гидрохинона

В. М. CABOChKHH1 И. П. ГАРКУША-БОЖКО, Р. И. ЛОГВИНЕНКО, Н. С. ДВОЙНЫХ, Л. В. БРЮХАНОВ А

но—f _^-осн3

C7H8O2 М. в. 124,14

/г-Метоксифенол получают метилированием гидрохинона диметилсульфатом [1—5], метилкалийсульфатом [6], йодистым метилом [7—8], метанолом или диметиловым эфиром над окисноалюминиевыми или борофосфатными катализаторами [9—10] и деметилировапием диметилового эфира гидрохинона в присутствии хлористого алюминия [11].

Монометиловый эфир гидрохинона применяется в качестве стабилизатора метилакрилата и акрилонитрила.

Предлагаемый нами способ получения «-метоксифенола заключается в диазотировании л-анизидина с последующей заменой диазогруппы на гидроксил.

СХЕМА СИНТЕЗА п МЕТОКСИФЕНОЛА

CH30-^~^-NH2 + H2SO4 CH30-^~~^-NHaHS04

.._ ч 18-20° CH3O-^ x)-NH3HS04 + NaNO2 + H3SO1-->

—> CH30-^_^-N2HSO4 + NaHSO4 + 2H2O

85-86°

CH3O -f

^-N2HSO4 + H2O

толуол,

CuSO1

CH3O-f

/

t

-ОН + N3 + H2SO4

Характеристика основного сырья

(См. примечание 1)

/г-Анизидин, ч., ТУ МХП 1485—51. Кислота серная, ч., ГОСТ 4204—48. Нитрит натрия, ч., ГОСТ 4197—48. Медный купорос, ч., ГОСТ 4165—48. Толуол, ч.д.а., ГОСТ 5789—51. Натр едкий, ч., ГОСТ 4328—48. Кислота соляная, ч., ГОСТ 3118—46.

Диазотированис п-анизидина. В трсхгорлую колбу емкостью 3 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой, носик которой доходит почти до дна колбы, термометром и воздушным холодильником, загружают 630 мл воды, 70 г (0,71 M) серной кислоты и 62 г (0,5 M) измельченного я-ани-зидина. Смесь нагревают при перемешивании до 60—653, пока я-анизидин не растворится полностью. Затем раствор охлаждают до 18°; при этом выпадают кристаллы сернокислого л-анизидина. К полученной суспензии при этой же температуре прибавляют в течение 40 минут под слой жидкости раствор 34,5 г, (0,5 M) нитрита натрия в 100 мл воды. По окончании диазотирования раствор должен быть кислым по конго и давать в течение IO минут положительную реакцию на азотистую кислоту по йодкрахмальной бумаге. В случае отсутствия положительной реакции следует добавить необходимое количество раствора нитрита натрия. Избыток азотистой кислоты можно нейтрализовать добавлением сульфата я-анизи-дина.
Предыдущая << 1 .. 10 11 12 13 14 15 < 16 > 17 18 19 20 21 22 .. 31 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed