Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 10 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
В последнее время твердые комплексонаты находят широкое применение в различных областях науки, техники и сельского хозяйства.
В данной работе приведена методика получения одного из них — диэтилентриаминпентаацетата меди.
Получение этого комплексоната представляло интерес с точки зрения испытания его применения в аналитической химии, а также для устранения медного хлороза в сельском хозяйстве.
Диэтилентриаминпентаацетат меди получен нами взаимодействием диэтилентриаминпентауксусной кислоты со свежеприготовленным гидратом окиси меди в соответствии с указаниями, имеющимися в работе Сайверса и Бейлара [1], при этом были уточнены условия синтеза и выделения комплексоната.
СХЕМА СИНТЕЗА СОЕДИНЕНИЯ
H3[H2(C14H18N3O10)] + Cu(OH)3 - Ha[Cu(C14H18NaO10)I-H1O+ H2O.
Характеристика основного сырья
Диэтилентриаминпентауксусная кислота (ДТПУ), ч., РТУ ОЭЗ, ИРЕА, № 10—63.
Гидрат окиси меди, свежеприготовленный.
Условия получения
В трехгорлой колбе, снабженной обратным холодильником, мешалкой и термометром, растворяют 19,65 г (0,05А4) ДТПУ в 800 мл дистиллированной воды при нагревании до 70—80°. К раствору добавляют 4,9 г (0,05M) свежеприготовленной гидроокиси меди (см. примечание 1) и выдерживают реакционную массу до полного растворения Cu(OH)2.
Полученный синий раствор упаривают па водяной бане при 70э до объема 60 мл, после чего осторожным прибавлени ем 35 мл этилового спирта осаждают комплекс (см. примечание 2), выпадающий при охлаждении в нормальных условиях в виде синих кристаллов. Их отфильтровывают, промывают спиртом и сушат на воздухе между листами фильтровальной бумаги.
Выход диэтилентриаминпентаацетата меди равен 18 г, что составляет 76% от теоретического.
Найдено, %: Си -13,28; C-36.2S; H-5,35; N-8,63. C14H23N3OnCu. Вычислено, %: Си—13,43; С—35,5; И-4,86; N-8,87.
Примечания: 1. Для получения пасты Cu(OH)2 растворяют 12,4 г медного купороса (CuSO4 5IbO) в 180 мл воды и фильтруют. Гидрат окиси меди осаждают профильтрованным раствором 4—5 г едкого натра в 2—3 мл воды. Осажденную гидроокись фильтруют и промывают до отсутствия реакции на ион SO4'' с раствором хлористого бария [2]. Рекомендованное авторами прибавление глицерина при промывании гидрата окиси в нашем случае является нежелательным.
2. Наиболее слижным моментом данного синтеза является выделение комплексомата. Этанол необходимо прибавлять медленно, при перемешивании, строго поддерживая температуру 70°.
ЛИТЕРАТУРА'
1. R. Е. Sievers, J. С. В ail ar. lnorg. Chem., 1, 1, 174 (1962).
2. Ю. В. К а р я к и н, И. И. Ангелов. Чистые химические реактивы, M., Госхимиздат, 1955, стр. 346.
Поступила в марте 1964 г.
ИРЕА
УДК 547.26417.07
ИЗОБУТИЛНИТРИТ
Н. Н. ДЫХЛНОВ. Л. М. ЕГУПОВА
H
H3C-C-CH2-O-N-O
CH
3
C4H9O2N
М. в. 103,13
Из четырех изомерных бутилнитритов в литературе не описан только пере, изобутилнигрит, вероятно, по той причине, что исходный для его синтеза изобутиловый спирт (2-ме-тилпропанол-1) трудно доступен в чистом состоянии.
Поскольку алкилнитригы применяются в органическом синтезе в основном как нитрозирующие средства, то их индивидуальность для этой цели не имеет существенного значения. В связи с этим для нитрозирования, например, карбонильных соединений вместо дорогостоящего н.амилнитрита [1] весьма целесообразно использовать изобутилнитрит, получаемый из дешевого и доступного технического изобутанола. Методика его синтеза приводится ниже.
СХЕМА СИНТЕЗА ИЗОБУТИЛНИТРИТА
2CH3-CH-CH2OH + 2NaNO2 + H2SO4 -*
CH3
-> 2CH3-CH-CH2-O-N = O H- Na2SO4
2H2O.
СН;
з
Характеристика основного сырья
Спирт изобутиловый, техн., ТУ МХП 1704—47. Натрий азотистокислый, техн., ГОСТ 6194—52, сорт 1.
Натрий двууглекислый, для мед. целей, ГОСТ 6194—52. Натрий сернокислый, природный, прокаленный, ГОСТ 6318—52, 1 сорт.
Натрий хлористый, техн., ГОСТ 4233—48.
Кислота серная, контактная, улучшенная, ГОСТ 2184—59.
Условия получения
В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 350 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой и термометром, достигающим почти до дна колбы, помещают раствор 38 г нитрита натрия в 150 мл воды. Содержимое колбы охлаждают в смеси льда с солью до 0° и прикапывают к нему смесь 15 мл воды, 25 г концентрированной серной кислоты и 52 г изобути-лового спирта с такой скоростью, чтобы температура в колбе не превышала 2°.
Затем реакционную массу оставляют на 15 часов при комнатной температуре, после чего отфильтровывают выделившийся осадок сульфата натрия, а фильтрат переносят в делительную воронку для расслаивания.
Верхний- слой сырого изобутилнитрига отделяют, промывают раствором бикарбоната натрия (1 г в 20 мл воды), затем раствором поваренной соли (5 г в 50 мл воды), сушат над прокаленным сульфатом натрия (3—5 г), фильтруют и фракционируют с елочным дефлегматором (H = 15 см) при атмосферном давлении, собирая изобутилнитрит в пределах 65—70э.
Выход его равен 45 — 46 г, что составляет около 62% от теоретического.
ЛИТЕРАТУРА 1. Pexters. Bull. Soc. chim. BeIg., 1906, стр. 796.
