Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 10 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
Карбониль-
Т. пл. азина,
0C
Суммарная формула
Содержание азота, %:
ное соединение
найдено
вычислено
Ацетон ....
224 225 226-227*
CjI1H22O1N2
6,92
7,10
Бензальдегид
243-244 239-240*
C80H22O8N2
6,27
6,33
Акролеин . .
82-83
85,5-86,5*
C18H20O2N2
7,01
7,14
* По литературным данным [5].
Примечания: 1. Использовались высушенные растворители н реагенты.
2. Дифенилацегон приготовлен по прописи f7],
ЛИТЕРАТУРА
1. В. Н. В и то л, Г. Я. Ван а г. Изв. АН ЛССР, 9, 111 (1955).
2. Chem. Abstrs., 3264а (1955); (U. S., 2672, 483 (1954)..
3. J. В. Field, М. S. О о 1 d f а г b, A. Q.Ware, Q С. Griffith. Proc. Soc. Exptl. Biol. a. Med., 81, 678 (1952).
4. Г. Я. В а н а г, Ь. Ю. Ф а л ь к е н ш т е й н, Л. В. Егорова, В. Н. Зел мен. Изв. АН ЛССР, 5, 99 (1959).
5. R. A. Bra и п, W. А. Mo sc her. J. Amer. Chem. Soc, 80, 3048 (1958).
6. В. Н. З е л м е н, 3. Н. К р а с т ы н ь, Г. Я. В а и а г. Изв. АН ЛССР, № 1, 77 (1961).
7. Синтезы органических препаратов, Сб. 4, 219 (1953).
8. Chem. Abstrs, 16325е (1958); (U. S., 2. 827, 489 (1958).
Поступила в апреле 1964 г.
Институт органического синтеза АН Латв. CCP
УДК 547.58.07
2,7 ДИХЛОРХРОМОТРОПОВАЯ КИСЛОТА
1,8-диокси-2,7-дихлорнафталин-3,6-дисульфокислота, динатриевая соль, дигидрат
В. И. КУЗНЕЦОВ, Н. Н. БАСАРГИН
НО ОН
С1\Д А/° J к Jx '2H,j0
NaO3S 7 44 SO3Na
C10H4O8CI2S2Na2 •2H2O М. в. 469, 18
Дихлорхромотроповая кислота применяется в аналитической практике в качестве чувствительного и избирательного реактива для фотометрического определения микрограммовых количеств титана [1]. С использованием этого реактива разработаны методы определения титана в сталях [2], уране [3], алюминиевых сплавах [4], бериллии [5], минералах и породах [6] и в других объектах.
Изучены комплексные соединения титана (IV) [7] и желе за (III) с 2,7-дихлорхромотроповой кислотой.
Моно- и дигалоидозамегненные хромотроповой кислоты до настоящего времени не были получены.
Обычные способы галоидирования в применении к хромотроповой кислоте нам не давали положительных результатов. При хлорировании ее в водной среде газообразным хлором, смесью NaOCI с HCl или KClO3 с HCl всегда наблюдалось очень сильное окисление.
Синтез галоидозамещенных хромотроповой кислоты, и в том числе 2,7-дихлорхромотроповой кислоты, был осуществлен лишь при проведении галоидирования в среде 80--100%-ной серной кислоты, где пронесе окисления оказался полностью подавленным [8, 9].
СХЕМА СИНТЕЗА 2,7-ДИХЛОРХРОМОТРОПОВОЙ КИСЛОТЫ
НО он
I I //\/\
2Ci2 (газ)
I ' . H2SO4
NaO3S^/N//XS03№
НО он
/Cl
+ 2HCl
С1\/\/Ч/"С1
NaO3S ^ 4^4SO3Na
Характеристика основного сырья
Хромотропової] кислоты динатриевая соль, ч., ВТУ МХП 4045—53, содержание основного вещества 98%. Серная кислота, х. ч., ГОСТ 4204—48. Хлор (из баллона). Едкий натр, X. ч., ГОСТ 4328—48.
Условия получения
В реакционном сосуде емкостью 2—2,5 л, снабженном механической мешалкой и рубашкой для охлаждения, смешивают 180 г (0,45 M) хорошо измельченной динатриевой соли хромотроповий кислоты с 1200 мл серной кислоты уд. веса 1,83.
Полученную смесь перемешивают в течение ~ 30—40 минут и хлорируют при температуре 15—20°, медленно пропуская хлор из баллона в течение 15—20 часов до полного растворения суспензии хромотроповой кислоты. Хлор подводят ко дну сосуда по стеклянной трубке при хорошем перемешивании реакционной смеси. Затем подачу хлора прекращают и в реакционный раствор медленно, небольшими порциями, при продолжающемся перемешивании, вводят 240 г мелкого льда. Смесь при этом слегка нагревается. Температуру реакционного раствора понижают до комнатной внешним охлаждением и снова пропускают хлор в течение 15—20 часов, не прекращая перемешивания (см. примечание 1).
После этого реакционную смесь медленно выливают на 700—800 г льда при продолжающемся перемешивании и охлаждают в ледяной бане до 5—Т. Осадок дихлорхромотропо-вой кислоты отфильтровывают через воронку со стеклянным фильтром № 2 (см. примечание 2) и хорошо отжимают. Полученный плотный светло-серый осадок удаляют с фильтра, смешивают с 400—500 мл воды и снимают избыток серной кислоты, добавляя порциями по 10—15 мл (всего 100—
!50 мл) 30%-ный раствор едкого натра и хорошо перемешивая всю реакционную массу, которая при этом несколько загустевает. Температура ее не должна подниматься выше 50— 60°. После охлаждения до комнатной температуры осадок отфильтровывают, хорошо отжимают и промывают 50—60 мл ледяной воды (порциями по-—10 мл), отсасывают и сушат вначале на воздухе, затем при температуре 60—80° в сушильном шкафу.
Выход продукта в виде динатриевой соли 2,7-дихлорхромотроповой кислоты равен 120—130 г, что составляет 57—-•61,6% от теоретического.
Для получения более чистого препарата 50 г продукта растворяют в 140—150 мл воды при нагревании. К раствору добавляют 0,1—0,2 г животного угля, не содержащего железа, и раствор быстро фильтруют через воронку, обогреваемую паром. Фильтрат при охлаждении выделяет осадок динатриевой соли дихлорхромотроповой кислоты в виде бесцветных тонких иголочек.