Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 10 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
2-Дифенилацетилиндандион-1,3 является антикоагулянтом крови и зооцидом [3, 4].
Гидразон 2-дифенилацетилиндандиона-1,3 является реагентом на карбонильные группы. Он легко конденсируется с альдегидами и кетонами и дает соответствующие азины с достаточно острыми температурами плавления. Гидразон дифе-нилацетилиндандиона может быть приготовлен по двум методам, описанным в статьях [5, 6]. Однако разработанный нами способ его синтеза является более удобным и простым, так как вместо безводного гидразина применяется его гидрат, сокращается время реакции и продукт получается вполне пригодным по своей чистоте для дальнейших работ без перекристаллизации.
СХЕМА СИНТЕЗА 2-ДИФЕНИЛАЦЕТИЛИНДАНДИОНА-1,3
/- .C6H6
г \ -COOR У NaOCH,
/
)CHCOCH
QH6
+ 2R0H
Характеристика основного сырья
(см. примечание 1)
1'олуол, ч. д. а., ГОСТ 5789—51.
Бензол, ч. д. а., ГОСТ 5955—51.
Натрий металлический, ч., ГОСТ 3273—55.
Метиловый спирт, безводный, ГОСТ 6995—54.
Димстилфталат, ч., ГОСТ 9657—61.
Дифенилацетон (см. примечание 2).
Этиловый спирт, ректифицированный, ГОСТ 5962—51.
Соляная кислота, ч., ГОСТ 3118—46.
В литровую трехгорлую колбу со шлифами, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, с которым соединен холодильник Либиха длл перегонки, помещают 50 мл безводного толуола и 6,9 г металлического натрия. Колбу нагревают на масляной бане при 130—140°. Когда натрий расплавится, нагрев прекращают и интенсивно перемешивают содержимое колбы, чтобы получить порошкообразный натрий. Затем через капельную воронку к смеси приливают 200 мл безводного бензола и медленно, по каплям, 70 мл безводного метанола. После этого, не прекращая перемешивания,колбу нагревают 1 —1,5 часа на масляной бане до полного растворения натрия и образования метилата натрия. Используя обратный холодильник как дефлегматор, отгоняют растворители, пока в колбе останется только сухой метилат, к которому приливают 250 мл безводного бензола и 38 мл безводного диметилфталата. К этой массе, в течение 1,5 часа, по каплям, добавляют раствор 21 г дифенилацетона в 100 мл безводного бензола при температуре в масляной бане ПО—125°. Во время этого добавления производят равномерно отгонку 100 мл смеси бензола с метанолом, образующимся в процессе реакции. Затем, в течение 1,5 часа, прибавляют по каплям раствор 21 г дифенилацетона и 25 мл диметилфталата в 100 мл безводного бензола. За это же время равномерно отгоняют еще 100 мл смеси бензола с метанолом. После этого реакционную массу, при интенсивном перемешивании, продолжают нагревать в течение 1 часа при температуре 140° (в бане). Затем температуру понижают до 90э, к образовавшейся темной вязкой массе при-
Условия получения
ливают 150 мл этанола и нагревают, при перемешивании, до 60—70°, пока масса станет гомогенной. Спирт и бензол отгоняют на водяной бане под небольшим вакуумом. Отгонку прекращают, когда в колбе остается—' 100мл темной массы. Ее охлаждают до 25° и постепенно, при сильном встряхивании, приливают 50 мл концентрированной соляной кислоты. Масса постепенно становится темно-оранжевой, густеет и из нее выделяются белые кристаллы хлористого натрия.
Полученную смесь оставляют на 1 час в холодильном шкафу, потом промывают тремя порциями воды по 200 мл, каждый раз осторожно сливая водный раствор. Остаток в колбе обливают 400 мл этанола и темно-оранжевая масса при размешивании закристаллизовывается. Колбу оставляют па 2—3 часа в холодильном шкафу, спирт отсасывают, а осадок снова промывают спиртом. Выход дифенилацетилин-дандиона равен 36—42 г, что составляет 54—62% от теоретического. После перекристаллизации из спирта получают желтые кристаллы с т. пл. 146—147°.
СХЕМА СИНТЕЗА ГИДРАЗОНА 2-ДИФЕН ИЛ АЦЕТИЛ ИН ДАН ДИОНА-1,3 (ДИФЕЗОНА)
, C6H5
^N-CO\, /
„ _n .CHCOCH +H2N-NH3-H2O
:/. 4C6H5
//ч /С°Н--'
" \— ГО\ у
-Ч Il р/СНСОСН +2H2O ^ \\ 4C6H6
N-NH,
Характеристика основного сырья
2-Дифенилацетилиндандион-1,3, т. пл. 146—147°. Гидразин-гидрат, ч. д. а., ГОСТ 5832—51. Этиловый спирт, ГОСТ 5962—51.
Условия получения
Загружают в колбу 5 г (0,014 M) 2-дифенилацетилиндан-диона-1,3, 1,4 г (0,028 M) гидрата гидразина и 20 мл этилового спирта и кипятят на водяной бане 1 час. Из оранжевого раствора постепенно выпадают оранжевые кристаллы гидра-зона 2-дифенил ацетилиндандиона-1,3.
Выход равен 4,4 г, что составляет 84,4% от теоретического; продукт разлагается около 253—258°.
Конденсация гидразона 2-дифенилацетилиндандиона-1,3 с карбонильными соединениями.
Эквимолекулярные количества карбонильного соединения и гидразона 2-дифенилацетилиндандиона-і,3 в хлороформе с добавлением одной капли концентрированной соляной кислоты кипятят 5—10 минут на водяной бане. Полученный желтый или оранжевый раствор фильтруют, осаждают метиловым спиртом или упаривают в вакууме и остаток кристаллизуют из уксусной кислоты или этилового спирта.
Продукты конденсации гидразона 2-дифенилацетилиндандиона-1,3 с альдегидами и кетонами (дифезины)
