Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 10 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
3. .Сульфат магния необходимо проэкстрагировать двумя небольшими порциями эфира, так как он адсорбирует значительные количества 2,5-диметилацетофенона.
4. Регенерированный /г-кенлол может быть вновь использован.
ЛИТЕРАТУРА
1. М. G I а и s. Вег., 18, 230 (1885).
2. A. D. Q 1 a u s, R. W о 11 п с г. Вег., 18, 1856 (1885).
3. М. Freund, К. Flelcher. Liebigs. Ann. Chem,, 414, 5 (1918).
4. М. Ouebert. Compt. Rend., С XXV, 34 (1897).
5. V, D. H і g h t і n g а 1 е, В. Howard, J. H и с k е г. J. Organ. Chem., 18, N 7-11, 1529 (1953),
Поступила R декабре 19f^ г.
Институт химии иысокомолекулярных соединений AH УССР
УДК 547.239.2.07
п, п' ДИОКСИБЕНЗОЛСУЛЬФИМИД
И. Н. ДЫХАНОВ, Г. Н. НИКИТЕНКО
о
о
HO-
S-N-S-
Il I Il ОНО
У/ XX „ОН
C12H11O6NS2
М. в. 329, 35
п, л'-Диоксибензолсульфимид рекомендован в качестве исходного материала для синтеза дубителей, красителей, капиллярно-активных веществ и инсектофунгисидов [1]. В том же патенте его предложено получать путем 12-часового нагревания л, л'-дихлорбе.нзолсульфимида с избытком 20%-ного водного раствора едкого натра в присутствии каталитических количеств медного порошка при температуре 210—220° и давлении около 25 атмосфер. Выход и физико-химические константы п, л'-диоксибензолсульфимида не приведены [1].
Исходя из данных по аммонолизу л, л'-дихлорбензолсуль-фимида [2], можно было сделать вывод, что соли закиси меди или смесь эквивалентных количеств солей окиси меди и медного порошка будут более эффективными катализаторами и в реакции гидролиза п, л'-дихлорбензолсульфимида. На основании экспериментальной проверки такого вывода разработана нижеописываемая оптимальная методика получения л, п'-диоксибензолсульфимида щелочным гидролизом л, л'-дихлор-бензолсульфимида в присутствии каталитических количеств смеси медного купороса и медного порошка. При температуре 165—170° и давлении не более 6 атмосфер процесс обмена обоих атомов хлора на гидроксильные группы полностью заканчивается за 7 часов, а выход п, л'-диоксибензолсульфими-да составляет около 75% от теоретического.
СХЕМА СИНТЕЗА я ,я'-ДИОКСИБЕНЗОЛСУЛЬФИМИДЛ
Cl- -SO2-NH-SO2-\=)-Cl -f5ЫаОН%^^4->
— NaO-^_^-SO,-N-S03—^_ }>-ONa -1-2NaCl+ 3H2O Na
_ I + 3HCl
HO-^ ^-S°2-NH-s°a-\ /^- ОН+ 3NaCl
Характеристика основного сырья
и, я'-Дихлорбепзолсульфимид, очищенный, т. пл. 206—207э. Натр едкий, жидкий, ГОСТ 2263—59, марка «Д». Купорос медный, техн., ГОСТ 2142—58, сорт 1. Медный порошок, свежеосажденный из медного купороса. Кислота соляная, техн., синтетич., ГОСТ 857—57.
Условия получения
В нержавеющий стальной вращающийся автоклав емкостью 1 л помещают 106,1 г чистого п, /г'-дихлорбензолсульфи-мида, 800 мл 20%-ного водного раствора едкого натра, 1,87 г медного порошка и 7,5 г медного купороса. Содержимое закрытого автоклава нагревают в течение 7 часов при температуре 165—170°; максимальное давление при этом достигает 6 атмосфер.
По окончании гидролиза автоклав охлаждают до комнатной температуры и открывают. Реакционная масса представляет собой взвесь кристаллов тринатриевой соли п, я'-диок-сибензолсульфимида и хлористого натрия в щелочном маточнике. Кристаллы технической тринатриевой соли отфильтровывают, растворяют при нагревании в двукратном количестве воды, прибавляют 5 г активированного угля, перемешивают в течение 10—15 минут и фильтруют в горячем состоянии. К энергично перемешиваемому фильтрату при температуре 60—65° приливают равный объем концентрированной соляной кислоты и оставляют на 1,5—2 часа для кристаллизации.
Осадок технического п, л'-диоксибензолсульфимида отфильтровывают на пористой пластинке, тщательно отсасывают от маточника (вес воздушно-сухого продукта около 90 г) и перекристаллизовывают из 10%-ной соляной кислоты в соотношении 1:12. Получают л, /г'-диоксибензолсульфимид с температурой плавления 209—211° в количестве 70—75 г, что соответствует 73—78% от теоретического выхода. 40
Вещество хорошо растворимо в воде, спирте, ацетоне, очень мало растворимо в ароматических углеводородах и эфире; кристаллизуется из диоксана (1:5) в виде мелких бесцветных игл; т. пл. 2 12—212,5°.
Найдено, %: С-43, 79; Н-3, 40; N-4, 31. C12H11O6NS2. Вычислено, %: С -43, 76; Н—3, 36; N-4, 25.
ЛИТЕРАТУРА
1. Герм. пат. 3289; РЖхим,, № 1, реф. 1154 П (1955).
2. А. М. Г р и г о р о ев с к и й, Н. Н. Д ы х а н о в. Ж. прикл. химии, 30, 1352 (1957).
Поступила в сеіітясіре 1963 г. ВНИИ монокристаллов
УДК 547.638.4.07
2 ДИФЕНИЛАЦЕТИЛИНДАНДИОН-1,3 (ДИФЕНАЦИН) И ЕГО ГИДРАЗОН (ДИФЕЗОН)
В. Н. ЗЕЛ МЕН, 3. Я. КРАСТЬ! Hb1 Г. Я. BAH АГ
CKf~L ,, , CeH^
I К ^)CHCOCH I j! ^CHCOCH
4QH5 ^ її ^C6H5
N-NH2
Q^H16O3 М. в. 340, 37 C23H18O2N2 М. в. 354, 40
2-Дифенилацетилиндандион-1,3 был получен конденсацией диалкилфталата с дифенилацетоном в присутствии метилата натрия [1, 2, 8]. После подкисления соляной кислотой и кристаллизации получают желтое кристаллическое вещество с т. пл. 146°.