Практикум по химии и физике полимеров - Кузнецов Е.В.
Скачать (прямая ссылка):
—
15
209
,1
0
,548
168
0,502
0
,479
2,3
0,137
16
315
,4
0
,462
131
0,456
0
,422
3,0
0,229
17
205
,1
0,
,442
121
0,388
0,
,365
—
—
18
336
,0
O1
,365
92
0,342
0,
,306
3,9
0,424
19
137,
,1
0,
,346
84
0,269
0
,254
4,1
0,488
20
145,
2
0,
317
74
0,240
0,
,224
4,6
0,622
21
286,
,3
0,
279
62
0,208
0,
,176
—
22
221,
,3
0,
250
53
0,145
0,
121
3,6
0,679
23
247,
6
0,
202
39
0,097
0,
,070
2,6
0,667
24
135,
3
0,
125
19
0,043
0,
,028
-
25
6I5
7
0,
067
8
0,013
0,
007
1,5
1,875
В качестве примера в табл. 11.10 (графы 2 и 3) приведены результаты фракционирования низкомолекулярного полистирола. Молекулярные массы полимеров (графа 4) определены вискози-метрическим методом. Интегральные массовые доли фракций, вычисленные по результатам фракционирования, приведены в графе 5. На основании табличных данных строят интегральную кривую молекулярно-массового распределения в координатах Wx— Mx. На рис. 11.10 высота каждой ступеньки кривой / представляет интегральную массовую долю полимера (табл. 11.10, графа 5),
5»
Рис. 11.10. Кривые молекулярно-массового распределения, полученные по результатам фракционирования:
/ — интегральное распределение по массе; 2 — дифференциальное распределение по массе;
3 — числовое распределение.
а ширина ступенек — интервал молекулярных масс, соответствующих каждой фракции. Интегральную кривую молекулярно-массового распределения получают, проводя плавную кривую по возможности через центры вертикальных участков ступенек (рис. 11.10, кривая 1).
Практически удобнее не вычерчивать ступенчатую кривую, а рассчитывать положение средних точек ступенек. На график наносят значения Mx — молекулярной массы і-той фракции и соответствующее им значение Wx — суммарной массы первых (i—1) фракций плюс половина массы і-той фракции. Значения исправленной интегральной массовой доли приведены в графе 6 табл. 11.10. Точки, обозначенные на рис. 11.10 светлыми кружками, соответствуют этим значениям и определяют интегральную кривую [(уравнение (11.26)]. При использовании описанного метода предполагается, что каждая фракция имеет симметричное молеку-лярно-массовое распределение и не содержит молекул, молекулярная масса которых больше или меньше молекулярной массы последующей или предыдущей фракции, т. е. фракции почти не перекрываются.
Дифференциальная кривая дает более наглядное представление о молекулярно-массовом распределении полимера. Дифференциальную кривую [уравнение (11.27)] получают графическим дифференцированием !интегральной кривой. Для этого строят зависимость величин наклона касательных к интегральной кривой {UWJdMx) от соответствующих значений Mx, взятых через некоторые интервалы. В начале и на перегибах интегральной кривой интервалы выбирают чаще, чем в остальных ее частях. Данные, приведенные в графе 7 табл. 11.10, получены из интегральной кривой рис. 11.10 и использованы при построении дифференциальной кривой.
На рис. 11.10 кривая 2 является дифференциальной кривой молекулярно-массового распределения. Точка перегиба интегральной кривой соответствует максимуму на дифференциальной кривой. Ширина пика дифференциальной кривой характеризует полидисперсность полимера.
Параметры числового распределения [уравнение (11.28)] получают делением параметров распределения по массе на соответствующие значения молекулярных масс. Данные приведены в графе 8 табл. 11.10. Зависимость этих величин (dWx/dMx) (1/Mx) от молекулярной массы выражается кривой числового распределения (см. рис. 11.10, кривая 3).
ЛИТЕРАТУРА
1. Аналитическая химия полимеров. Под ред. Г. Клайна. Пер. с англ. Т. I, M., Издатинлит, 1963. 472 с.
2. Методы исследования полимеров. Под ред. П. Аллена. Пер. с англ. M., Издатинлит, 1961. 334 с.
3. P а ф и к о в С. Р., Павлова С. A., T в е р д о х л е б о в а И. И. Методы определения молекулярных весов и полидисперсности высокомолекулярных соединений. M., изд-во АН СССР, 1963. 336 с.
4. Френкель С. Я. Введение в статистическую теорию полимеризации. Л., «Наука», 1965. 267 с
5. Ця нь Жень-юаінь. Определение молекулярных ,весов полимеров. Пер. с китайск. M., Издатинлит, 1962. 234 с.
6. Шатенштейн А. И. (И др. Практическое руководство по определению молекулярных весов и молекулярно-весового распределения полимеров. M., «Химия», 1964. 188 с.
часть третья. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ¦——— ИССЛЕДОВАНИЯ ПОЛИМЕРОВ
12. ИССЛЕДОВАНИЕ ПОЛИМЕРОВ МЕТОДОМ ИК-СПЕКТРОСКОПИИ
12.1. Теоретические основы
Инфракрасная (ИК-) спектроскопия — это один из методов оп-тической спектроскопии. С помощью ИК-спектроскопии определяют строение молекул и вещества в целом, так как в инфракрасной области расположено большинство колебательных и вращательных спектров молекул. Инфракрасная область — это длинноволновая часть спектра с длинами волн от 0,75 до 300 мкм; причем часть спектра в интервале длин от 0,75 до 2,5 мкм называют ближней, от 2,5 до 15 мкм — средней и от 15 до 300 мкм — далекой областью. Этому делению соответствуют ИК-спектрометры, определенные оптические материалы, из которых готовят призмы, источники и приемники электромагнитного излучения.
