Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Кузнецов Е.В. -> "Практикум по химии и физике полимеров" -> 65

Практикум по химии и физике полимеров - Кузнецов Е.В.

Кузнецов Е.В., Дивгун С.M., Бударина Л.А, Аввакумова Н.И., Куренков В.Ф. Практикум по химии и физике полимеров — M.,«Химия», 1977. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): vms1977.djvu
Предыдущая << 1 .. 59 60 61 62 63 64 < 65 > 66 67 68 69 70 71 .. 103 >> Следующая


Среднечисловую молекулярную массу определяют делением массы образца полимера на число молекул:

SN1M1

iv

Mn = M1 1 +M8-P— +...+Ai,_?L_ =_L--

2 ^ 2 ^ 2*« 2*'

Ii і і

где Ni, N2, Ni — число макромолекул с молекулярными массами соответственно Ми М2, Mu

Среднечисловую молекулярную массу определяют по данным измерений, в результате которых вклад группы макромолекул, обладающих определенной молекулярной массой, в измеряемое свойство пропорционален числу молекул в этой группе. Для определения используют химический (метод концевых групп) и термодинамические (эбулиоскопия, криоскопия, осмометрия) методы.

Среднемассовую молекулярную массу определяют как

N1Mi N2M2

2 NiMi 2 NiM1

2 NtMi Ц NtMi

2 NiM]

= 2 щМі

NtMt і /11 ON

+ Mi -— = -1--= \1 Mu (»-2)

і і

где Wi=NiMiI^NiMi — массовая доля молекул с молекулярной массой Mu

і

Среднемассовая молекулярная масса измеряется тогда, когда вклад каждой группы молекул, обладающих определенной молекулярной массой, пропорционален массе молекул этой группы. Для определения используют гидродинамические методы (вискозиметрия, диффузионные методы, ультрацентрифугирование) и метод светорассеяния.

Для характеристики молекулярных масс полимеров используется также средневязкостная молекулярная масса:

'2 N1M^ 41/а / 4 1,а

-J =(2^? j (п.з)

2 NtMt

где а — эмпирическая постоянная для данной системы полимер — растворитель при определенной температуре (обычно 0,5<а<1,0).

Значение средневязкостной молекулярной массы полимера является промежуточным между Mn и Mw. Для большинства линейных полимеров значение близко к Mw.

. Для однородных по молекулярной массе образцов полимеров

Mn:=?Mv—Mw, а для полидисперсных образцов Mw>Mv>Mn. Степень полидисперсности U оценивают формулой

U = -1 (11.4)

Mn

Соотношение между Мю и Mn определяется характером распределения по молекулярным массам. Для однородных по молекулярной массе образцов

Из приведенных выше формул (11.1) и (11.2) следует, что на значения среднечисловой молекулярной массы существенное влияние оказывает содержание в полимере низкомолекулярных фракций, а на значение среднемассовой молекулярной массы — содержание высокомолекулярных фракций.

Ввиду отсутствия универсального метода, обеспечивающего определение M в интервале значений, представляющих практический интерес (т. е. от 103 до 107), метод исследования каждого полимера следует выбирать в зависимости от специфических особенностей его строения, предполагаемой молекулярной массы и других факторов. Для получения достоверных данных молекулярную массу полимера определяют несколькими методами.

11.1.1. Химический метод

Величина молекулярной массы, определяемая по количеству концевых групп, зависит от числа молекул полимера и является среднечисловой молекулярной массой. Метод применяется для линейных конденсационных полимеров, которые содержат реакцион-носпособные функциональные концевые группы ОН, СООН, NH2 и др. Так как реакционная способность таких функциональных групп не зависит от молекулярной массы полимера, то для их определения применяют обычные методы анализа функциональных групп. Концевые группы определяют химическими или физическими методами (калориметрическими, спектроскопическими, радиометрическими и др.). Этот метод определения молекулярных масс полимеров наиболее эффективен в пределах 103—105.

Среднечисловая молекулярная масса связана с концентрацией концевых групп следующим соотношением:

Mn = - (11.5)

п

где п — концентрация концевых групп, грамм-эквивалент на 1 г; У=1 или 2 в зависимости от того, на одном или двух концах макромолекулы находятся определяемые группы.

Определение молекулярной массы полиэфиров

Полиэфиры имеют концевые карбоксильные и гидроксильные группы. Молекулярную массу полиэфира определяют по кислотному (к. ч.) и гидроксильному (г. ч.) числам (см. с. 40 и 69):

56,1Ы000 ял 56,11-1000

M = - ; M

к. ч. г. ч.

При синтезе полиэфира возможно образование некоторого количества макромолекул, имеющих на концах две гидроксильные либо две карбоксильные группы. Поэтому для получения более

точных значений молекулярной массы определяют содержание обеих концевых групп, а молекулярную массу определяют по формуле

56,11•2•100O

M = -

к. ч. + г. ч.

Определение молекулярной массы полиамидов

Концевыми группами полиамидов являются аминные и карбоксильные группы. Молекулярную массу полиамида определяют по аминному (а.ч.) и кислотному числам (к.ч.) (см. с. 40 и 73):

56,5-1000 лй 56,11-1000

M = - M = -

а. ч. к. ч.

Для определения молекулярной массы по обеим концевым группам аминное число выражают в мг KOH на 1 г полимера и значение молекулярной массы рассчитывают по формуле

Лй 56,11-2-1000

M =---

а. ч. + к. ч.

Определение молекулярной массы эпоксидных смол

Эпоксидные смолы имеют на концах макромолекул эпоксидные группы. Молекулярную массу эпоксидных смол определяют по содержанию эпоксидных групп (x):
Предыдущая << 1 .. 59 60 61 62 63 64 < 65 > 66 67 68 69 70 71 .. 103 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed