Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Кузнецов Е.В. -> "Практикум по химии и физике полимеров" -> 29

Практикум по химии и физике полимеров - Кузнецов Е.В.

Кузнецов Е.В., Дивгун С.M., Бударина Л.А, Аввакумова Н.И., Куренков В.Ф. Практикум по химии и физике полимеров — M.,«Химия», 1977. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): vms1977.djvu
Предыдущая << 1 .. 23 24 25 26 27 28 < 29 > 30 31 32 33 34 35 .. 103 >> Следующая


Метод основан на взаимодействии аминогрупп полимера и кислоты:

HOOC — R — NH2 + HCl->¦ HOOC — R — NH2 •HCl

с последующим титрованием избытка кислоты щелочью.

В большинстве случаев полиамиды нерастворимы в обычных органических растворителях. Поэтому для количественного протекания реакции анализируемый полимер следует тщательно измельчить в тонкодисперсный -порошок, хорошо смачиваемый растворителем. С этой целью перед анализом полиамид переосаждают из крезола или фенола.

Ход определения. Полиамид измельчают и растворяют в 4—5-кратном количестве крезола (по массе) при нагревании на водяной бане. В теплый раствор при перемешивании вводят небольшими порциями спирт. Для осаждения применяют тройное по отношению к крезолу количество спирта. Затем содержимое колбы в течение 2—3 ч охлаждают, полиамид отфильтровывают на фильтре Шот-та, промывают спиртом до полного удаления крезола и сушат в вакуум-шкафу при 30—40 °С. Высушенный продукт растирают в ступке и просеивают через сито. Подготовленный для анализа полиамид хранят в склянке с пришлифованной пробкой.

В коническую колбу помещают 0,2—0,5 г полиамида (в зависимости от его молекулярной массы), взвешенного с точностью до 0,0002 г и 10—20 мл 0,01 н. раствора щелочи. Через 2 ч осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера и фильтрат собирают в пробирку с отводом. Полиамид промывают на фильтре 4—5 раз небольшими порциями дистиллированной воды. Затем фильтрат и промывные воды количественно переносят в колбу (общий объем жидкости 50— 60 мл), добавляют 2 капли метилового оранжевого и титруют 0,01 и. раствором HCL

Анализируют две навески. Параллельно ставят контрольный опыт. Аминное число полиамида (в мг HCl) рассчитывают по формуле:

(Vi — VJ-F 0,00036-ЮОО а. ч. =-

8

где Vi — объем 0,01 н. раствора HCl, израсходованного на титрование контрольной пробы, мл; V2 — объем 0,01 н. раствора HCl, израсходованного на титрование анализируемой пробы, мл; F— поправочный коэффициент 0,01 н. раствора HCl; 0,000365 — титр 0,01 н. раствора HCl, г/мл; g — навеска полиамида, г.

4.9. Получение фенолоформальдегидных олигомеров

Фенолы реагируют с альдегидами в кислой или щелочной среде с образованием смолообразных олигомеров*, способных к дальнейшему превращению в полимеры пространственного строения.

Наиболее изучена реакция фенолов с формальдегидом. Б качестве промежуточных продуктов этой реакции образуются о- и /г-ок-сибензиловые спирты, а также 4,4-, 2,2- и 2,4-диоксидифенилме-таны. Большое влияние на свойства образующихся полимеров оказывает соотношение исходных веществ. Если количество формальдегида не превышает эквимольного по отношению к фенолу, то образуются линейные смолообразные олигомеры, называемые ново-лаками. При избытке формальдегида образуются разветвленные продукты поликонденсации, называемые резолами. Резолы плавятся и растворяются в органических растворителях, но в отличие от новолаков они способны при нагревании переходить в неплавкое и нерастворимое состояние. Этот переход осуществляется через образование промежуточного продукта, называемого резитолом, который не способен плавиться и растворяться, но может набухать в растворителях и слегка размягчаться при нагревании. На последней стадии отверждения образуется неплавкий, нерастворимый и ненабухающий продукт поликонденсации, называемый резитом.

Реакции фенола с формальдегидом могут быть представлены следующими схемами:

+ mCH20

При избытке фенола в кислой среде

-~СНо—

—CH

—CH5

Эта формула весьма условно отражает строение новолаков, так как в процессе поликонденсации соединение фенольных ядер может происходить как в орто-, так и в пара-положениях, образуя сложную смесь разнообразных структур.

* Часто наряду с названием олигомер пользуются устаревшим термином «смола».

При поликонденсации фенола с избытком формальдегида в щелочной среде получаются резолы

ОН он он

I

• • • —>^^ч—CH2—f'^-^t—CH2—,

п

он

При избытке формальдегида в щелочной среде

QJ -Ь т QH2O-->-

или резиты

CH9OH

анион нон,

он

-сн<

CH9OH

-CH9-r^i-

CH9-.

При хранении или при нагревании резолы легко переходят в резиты с соответствующим изменением свойств полимера.

Работа 25. Поликонденсация фенола с формальдегидом в кислой среде

Цель работы. Получение фенолоформальдегидной смолы ново-лачного типа, определение температуры ее размягчения и времени отверждения.

Реактивы

Фенол

Формалин технический

Оборудование

Колба круглодонная емк.

100 мл....... 1 шт.

Холодильник Либиха . . 1 шт.

Термометр на 10O0C . . 1 шт.

Методика работы. В круглодонную колбу емкостью 100 мл, снабженную обратным холодильником и термометром, загружают 9,4 г (0,5 моля) фенола, нагревают колбу до 40—500C для расплавления фенола и добавляют 8,5 мл (0,085 моля) 36%-ного формалина. После перемешивания содержимого колбы добавляют 5 мл

Соляная кислота, 1 н. раствор Уротропин

Колба Вюрца < . Фарфоровая чашка Противень

1 шт.

(0,0005 моля) 1 н. раствора соляной кислоты. Затем смесь в течение 10—15 мин нагревают с обратным холодильником до 800C Через 10—20 мин после начала кипения смесь начинает мутнеть и затем расслаиваться. С момента помутнения ее дополнительно нагревают при слабом кипении еще 30 мин. После этого смесь оставляют на 30 мин, затем сливают верхний слой и отгоняют из смолы воду под вакуумом 13 кПа (около 100 мм рт. ст.). При отгонке воды температура смолы не должна опускаться ниже 50 °С. По окончании отгонки горячую смолу выливают на жестяной противень или в фарфоровую чашку.
Предыдущая << 1 .. 23 24 25 26 27 28 < 29 > 30 31 32 33 34 35 .. 103 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed