Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Кузнецов Е.В. -> "Практикум по химии и физике полимеров" -> 21

Практикум по химии и физике полимеров - Кузнецов Е.В.

Кузнецов Е.В., Дивгун С.M., Бударина Л.А, Аввакумова Н.И., Куренков В.Ф. Практикум по химии и физике полимеров — M.,«Химия», 1977. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): vms1977.djvu
Предыдущая << 1 .. 15 16 17 18 19 20 < 21 > 22 23 24 25 26 27 .. 103 >> Следующая

lg [м?]
g [M1]
S [M2]
P
Г2


Г2
ггг2

1
15







—4 —2
—1
—0,5
+1






2
40







—4 —2 —1 —0,5
+ 1






По данным таблицы строят график rt~f(r2) и по области или точке пересечения прямых графически определяют константы сопо-



лимеризации и сравнивают их значения с литературными данными. По произведению Г\Г2 оценивают эффект чередования звеньев.

ЛИТЕРАТУРА

1. С т р е п и х е е в А. А., Д е р е в и ц к а я В. А., Слонимский Г. Л. Основы шмии высокомолекулярных соединений. M., «Химия», 1976. См. с. 114—(122.

2. Лосев И. (П., T р о с т я н с к а я Е. Б. Химия синтетических полимеров. M., «Химия», !19:71. См. с. ІІО1-ЧІ07, 141—143.

3. Бада саірьян X. С. Теория радикальной полимеризации M., «Наука», 1965. См. с. 13-5—(146.

4. Тэйдзи Ц. Реакции получения синтетических полимеров. M., Госхимиздат, •1963. См. с. 68-^88.

о. Хэм Д. Сополимер из ация. M., «Химия», 1971. См. с. 11—14, 34—35.

6. Б р ее л е р С. E., E р у с а л имскй й Б. Л. Физика и химия макромолекул. М.—Л., !«Наука», 1966. См. с. 199—205, 269—277.

7. T о ip о п ц е в a A. M., Б е л о г о р о д .с к а я К. В., Б о н д а р е н к о В. M., Лабораторный (практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений. .Под ред. тфоф. А. Ф. Николаева. Л., «Химия», 19712. См. с. 381—385, 395—400.

8. M а к а р о в а К. А. и др. Высокомол. соед., 1968, Б, т. 10, с. 757.

9. Макарова К. А. и др., Высокомол. соед., 1969, Б, т. 11, с. 196.

10. Мягче нк о в В. А., Френкель С. Я. У'оп. хим., 1969, т. 37, с. 2247.

11. Мят ч е нк ов В. A., Ky р е н ко в В. Ф., Френкель С. Я. Докл. АН СССР, 1968, т. 181, с. 1147.

12. іБез утлый В. Д. Полярография в химии и технологии полимеров. Л., «Химия», 1968. 231 с.

4. ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ

Поликонденсация — процесс получения высокомолекулярных соединений, при котором образование макромолекул сопровождается выделением !низкомолекулярных веществ. При !поликонденса-ции элементарный состав полимера не совпадает с элементарным составом исходных веществ. Поликонденсация характерна для соединений, содержащих в своем составе функциональные группы. Различают гомополиконденсацию, в которой участвуют однородные молекулы, содержащие две различные функциональные группы

nNH2(CH2)6COOH ----NH(CH2)6CO----

—H2O

и гетерополиконденсацию, в которой участвуют разнородные молекулы, например

nNH2(CH2)6NH2 + лНООС(СН2)4СООН zp=±----NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO — ...

•—H2O

Бифункциональность (или полифункциональность) исходных мономеров является обязательным условием получения высокомолекулярных продуктов.

Реакции поликонденсации, как и все реакции конденсации, большей частью являются равновесными. Их можно осуществлять в условиях, близких к равновесным (равновесная поликонденсация) или когда равновесие сдвинуто в сторону образования полимера (неравновесная поликонденсация). При проведении неравновесной поликонденсации подбирают такие реагенты и такие условия, чтобы реакция протекала далеко от равновесия, т. е. отсут-

ствовали деструкция полимера низкомолекулярными продуктами,, обменные реакции и т. п.

Этого достигают проведением процесса при таких низких температурах, при которых обменные реакции замедлены, а исходные вещества достаточно реакционноспособны, чтобы в этих условиях образовывать полимер, а также получением полимера такого химического строения, который не способен к гидролизу и иным деструктивным превращениям при взаимодействии с низкомолекулярным продуктом поликонденсации и с исходными веществами.

Для синтеза полимеров поликонденсацией можно использовать различные химические реакции, например этерификацию, амидиро-вание, замещение и др.

Для максимального превращения исходных веществ в полимер из системы необходимо удалять низкомолекулярный продукт реакции. С этой целью поликонденсацию проводят при повышенных температурах (обычно .в токе ,инертного газа), причем на заключительной стадии процесс проводят в вакууме.

Смещение равновесия путем удаления из сферы реакции низкомолекулярного соединения способствует получению полимера с большей молекулярной массой.

В некоторых случаях при взаимодействии функциональных групп параллельно поликонденсации может протекать реакция образования циклов. Направление реакции, т. е. возможность протекания циклизации или линейной поликонденсации, определяется в основном строением исходного бифункционального вещества и условиями проведения реакции. Циклизация является основным направлением реакции в тех случаях, когда могут образоваться ненапряженные пяти- и шестичленные циклы (например, при циклизации аминомасляной, аминовалериановой, оксимасляной кислот). Если при внутримолекулярном взаимодействии, должны образоваться восьми-, девяти-, десятичленные циклы, то возникновения циклов не происходит и продуктами реакции являются только линейные полимеры.

4.1. Влияние различных факторов на процесс протекания поликонденсации

Влияние концентрации мономера. Поликонденсация протекает по ступенчатому механизму. Сначала взаимодействуют молекулы мономеров, образуя димеры. Последние взаимодействуют друг с другом и с мономером, образуя тримеры и тетрамеры и т. д. Молекулярная масса увеличивается медленно, одновременно исчерпываются функциональные группы.
Предыдущая << 1 .. 15 16 17 18 19 20 < 21 > 22 23 24 25 26 27 .. 103 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed