Практикум по химии и физике полимеров - Кузнецов Е.В.
Скачать (прямая ссылка):
A1 A2 A1 A2
где х\ и X2 — содержание мономеров Mj и Мг, % (масс); тх и т2 — содержание мономеров Mi и Мг, % (мол.); А\ и A2 — молекулярные массы мономеров Mi и M2.
* В качестве осадителя можно использовать также гексан.
** В качестве растворителя можно использовать также метиловый или этиловый спирт для сополимеров с большим содержанием кислоты и бензол для сополимеров с большим содержанием стирола.
Полученные данные сводят © табл. 3.1.
Таблица 3.1
Состав исходной смеси
Выход сополимера
Состав сополимера.
% (мол.)
% (мол.)
№ опыта
Mi/M2f моли
[Mi]
[M2I
г
о/
/0
[mi]
[m2]
Зная долю каждого мономера в исходной смеси и состав сополимера для трех соотношений компонентов, рассчитывают константы сополимеризации по методу Майо—Льюиса. По полученным значениям констант сополимеризации делают вывод об активности сомономеров при сополимеризации. Вычисляют произведение гАг2 и оценивают эффект чередования звеньев мономеров в сополимере.
Константы сополимеризации можно рассчитать и по методу Файнмана—Росса.
Работа 13. Определение констант сополимеризации метилметакрилата с метакриловой кислотой
Цель работы. Определение констант радикальной сополимеризации ^метилметакрилата с метакриловой кислотой по методу Файнмана—Росса.
Реактивы
Метилметакрилат свежеперегнанный Соляная кислота, 5%-ный раствор
Метакриловая кислота свежепере- Петролейный эфир или гексан
гнанная Диметилформамид
Динитрил азо-бис-изомасляной кисло- Азот или аргон
ты свежеперекристаллизованный
Оборудование
Ампулы или пробирки с при- Часовое стекло или чашки
шлифованными пробками . . 4 шт. Петри......... 4 шт.
Пипетки на 10 їм л..... 2 шт. Колбы конические ..... 4 шт.
Стаканы химические емк. 100 мл 4 шт. Термостат . . ...... 1 шт.
Стеклянные палочки .... 4 шт. Сушильный шкаф..... 1 шт.
Методика работы. В четыре тщательно вымытые и высушенные ампулы или пробирки с пришлифованными пробками помещают по 0,005 г инициатора — динитрила азо-бис-изомасляной «кислоты и наливают по 5 мл смеси метилметакрилата и метакриловой кислоты следующих мольных составов: 4/ь 3/2, 2/з, 1U- Смеси перемешивают до растворения инициатора, затем ампулы или пробирки продувают инертным газом, запаивают или тщательно закрывают стеклянными пробками и помещают в термостат при 60±0,5°С. Сополимеризацию проводят до конверсии 5—10%, что определяют
ПО ДОСТИЖеНИЮ СИрОПОобраЗНОГО СОСТОЯНИЯ СИСТеМЫ ИЛИ ПО ТІОЯ.В-
лению белого осадка. Затем ампулы вынимают из термостата, быстро охлаждают до комнатной температуры, осторожно вскрывают и содержимое медленно выливают при перемешивании в стакан с осадителем* (5%-ный раствор HCl). Ампулу споласкивают небольшим количеством осадителя, который также выливают в стакан с осажденным полимером. Осадок полимера декантируют, промывают тщательно водой, затем петролейным эфиром или гексаном и сушат на предварительно взвешенном часовом стекле в вакуум-сушильном шкафу при 30—400C до постоянной массы.
Содержание кислоты в сополимере определяют титрованием растворов сополимеров в диметилформамиде 0,1 н. спиртовым раствором KOH (см. с. 40).
Форма записи результатов приведена в работе 12.
Для каждого опыта рассчитывают значения:
/ [M1] \2 [т2] _ JMJ / Jm1] \
\ [M2] і Im1] *' [M2] \ [т2] ) У
Строят графическую зависимость в координатах х—у и определяют константы сополимеризации.
По полученным значениям констант сополимеризации делают вывод об активности сомономеров при сополимеризации, а по произведению /у*2 оценивают эффект чередования звеньев в сополимере.
Константы сополимеризации можно рассчитать и по методу Майо—Льюиса.
Работа 14. Определение констант сополимеризации метилакрилата с 2-метил-5-винилпиридином
Цель работы. Определение констант сополимеризации системы метилакрилат—2-метил-5-винилпиридин по данным полярографического анализа.
Реактивы
Метилакрилат свежеперегнанный Тетраэтиламмоний йодистый (0,02 н.
2-Метил-б-віинилііир'идин свежепере- раствор в 92%-ном метиловом
гнанный спирте)
Динитрил азо-<бис-изомасляной кисло- Метиловый спирт
ты свежеперекристаллизованный
Оборудование
Ампулы на E мл...... 4 шт. Полярограф с ртутным капельным
Шпатель или скальпель ... 1 шт. электродом
Шприц стеклянный на 1 мл с Электролитические ячейки с внутрен-
длинной иглой...... 1 шт. ним анодом
Пипетки на 1 и 5 мл . . . . 2 шт. Электролизер для получения водомерная колба емк. 25 мл . . 1 шт. рода
Бюксы на 10 мл...... 5 шт. Термостат
Секундомер
* В качестве осадителя можно использовать также метиловый или этиловый спирт для сополимеров с большим содержанием стирола, бензол или петролейный эфир для сополимеров с большим содержанием кислоты.
Методика работы. В четыре тщательно промытые и высушенные ампулы помещают по 0,0125 г инициатора—динитрила азо-бис-изомасляной кислоты и по 5 г смеси метилакрилата (MA) — 2-ме-тил-5-винилпиридина (МВП) следующих мольных составов: 1U1