Фармацевтическая химия - Кульбах В.О.
Скачать (прямая ссылка):
О ___
<С„Н50)гР''' ,---t-4K0H-*2CsH-D0H-t-K,P04 + K0<f 4>NO, + HsO
'()<^ у NO,
Образовавшуюся соль фосфорной кислоты идентифицируют с помощью молибдата аммония (желтый осадок), и-нитрофенол — после подкисления щелочного раствора соляной кислотой; по растворении осадка в воде возникает фиолетово-красное окрашивание по прибавлении раствора хлорного железа. Чистоту препарата определяют по отсутствию хлоридов, сульфатов, тяжелых металлов.
C10H„O6NP
М. в. 275,20
O.N<f ЧЗН + РОС1„ -? ОгХ<^ ^OPOCI* + HCt
^О
40P0C1S 2С.,НгОН—? ^ОР(ОСгН5)г + 2HCI
188
Количественное определение фосфакола основано на окислении его смесью концентрированных серной и азотной кислот и осаждении фосфорной кислоты молибдатом аммония. По растворении осадка в избытке 1 н. раствора едкого натра не вошедшую в реакцию щелочь оттнтровывают 1 н. раствором соляной кислоты в присутствии индикатора фенолфталеина.
1 мл 1 н. раствора едкого натра соответствует 0.011971 г(|юсфакола. которого в препарате должно быть не менее 98%.
Хранят под замком (список А) в прохладном мссте.
Применяют в виде глазных капель в концентрации 0,02°о, 0.0133% (I : 7500) и 0.01% (1 : 10.000). Растворы готовят в асептических условиях. При хронической глаукомефосфакол применяют2 раза bcvtkh по 1 2капли. После закапывания раствора в глаз рекомендуется прижать область слезного чешка, чтобы предупредить попадание препарата в слезный канал и последующее всасывание слизистыми иоса.
PYROPHOS
ПИРОФОС. ТЕТРАЭТИЛОВЫЙ ЭФИР МОНОТИОПИРОФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ
О S с,н;.о I /ОС2н6 -Р—О- Р<
C,HsO' ? ОС.Н,
C,H,„0„SP, М. в. .406.26
Впервые получеи А Е. Арбузовым и Б. А. Арбузовым в 1931 г., путем кипячения диэтилфосфористой кислоты с серой в присутствии пиридина, с последующей конденсацией диэтилтиофосфорной кислоты с хлорангид-ридом диэтилфосфорной кислоты в присутствии триэтиламина:
(С,НгО),РОН + S (CsHsO)2P^
МЭН
(С*Н,0)гР^ + (C2lLO)=POCl -f (C?HJ3N NOH
.О S
— (C,H,0)„P;f /! + (C»HS),N • HCl
чО—P—(OCtHr,)„
Может быть также получен окислением бромом натриевой соли диэтнлфос-форнстой кислоты, с последующим окислением образовавшегося тетраэтил-гипофосфата т. кип. 147,5—148,5° при 3 мм нагреванием с серой при 160— 170°:
О OS
CsH5Ov Rr CSH О И ,ОС,Н. s C,l1..O, I! | осл,
2 >PONa -- >Р—О—р/ — ;Р - О -Р
С.Н-.О СгН,0' хОС,Н СгН50 Ч)С8Н,
Пирофос — бесцветная жидкость, уд. вес 1.189—1,192. tv" 1.448— 1.449. хорошо растворимая в органических растворителях, плохо — в воде (1 . 1000). обладает специфическим запахом, напоминающим сероводород, легко растворяется в жирах и маслах. Водные растворы нестойки и легко гидролизуются При нагревании с раствором едкого кали также происходит гидролиз с образованием калия фосфата, калия сульфида и этилового спирта:
О S
(С.Н..О),Р—О—Р(ОСгН 8КОН -> 2КаРО, + K2S + 4С2Н50Н + 2Н,0
189
Подлинность препарата устанавливают частными реакциями на продукты гидролиза и окисления: фосфат и сульфат-иоиы
Доброкачественность препарата определяют по отсутствию посторонних примесей. Количественный анализ основан на фотоэлектрометрическом определении фосфора после минерализации, содержание которого должно быть 20—20,5%.
Хранят под замком (список А), в защищенном от света месте, в запаянных ампулах ил и склянках с хорошо притертыми пробками. Применяют в глазной практике в виде масляных растворов (в вазелиновом или персиковом масле) в концентрации 0.01%; вводят по 2—3 капли 2—3 раза в день в больной глаз. Пирофос является сильным антихолинэстеразным средством; по характеру и механизму действия он близок фосфаколу.
ARM1NUM
АРМИИ. п-НИ’1 РОФ1НИЛОВЫЙ ЭФИР ЭТИЛФОСФИНОВОЙ кислоты
о
II ОС.Н,
С-Н-Р. _
о -,NOs
Ci„HmOsNP м g 259,20
Армин относится к группе сложных эфиров алкилфосфиновых кислот, синтезирован впервые А. И. Разумовым. Получается взаимодействием три-этилфосфита с этилйодидоч; при этом наблюдается перегруппировка А. Е. Арбузова — образование лиэтилового эфира этилфосфиновой кислоты:
С,Н,,0 С„Н50. Х»Н.
C„H00- P + C»H,J^ Р ' -f- CgH-,J
С’,оН50 С2И50' О
Триэтилфосфит в свою очередь получают из алкоголята натрия и треххлористого фосфора:
3C.HsONa -J- PCI С.Н.О), Р + 3NaCl
Полученный таким путем триэтитфосфит при 28—30° вводят в реакцию с пятихлористым фосфором и образуется хлорангидрид этилового эфира этилфосфорной кислоты:
С„Н, ,С1
(С„Н„0)„Р + PCI, (С.И50)Е р/ + РОС1г 4- СВИ5С1
о ‘ о
Последний при взаимодействии с и-нитрофенолом в щелочной среде образует армин:
С1 .ОС' NO,
(СЛ150),Р -|- НО NO„ —>? (С2НьОг)„Р +NaCl+H.O
О -==' " ' О
Армин — желтоватая жидкость, растворимая в воде 1 : 300; водные растворы достаточно стойки и выдерживают стерилизацию. Хорошо растворяется в органических растворителях. При кипячении с растворами едких щелочей гидролизуется с образованием этилового спирта, я-нитрофенолята натрия и натриевой соли этилфосфорной кислоты:
о NO О
(C.H-OI..P - -j- ,4NaOH —? 2C„HrOH , NaO ;\102 + С..Н*Р ONa
О ' / ONa
1 Oil
При этом раствор окрашивается в оранжево-красный цвет, вследствие хи-ноидной перегруппировки п-нитрофенолята:
