Фармацевтическая химия - Кульбах В.О.
Скачать (прямая ссылка):
Ароматические кислоты получают обычно окислением ароматических углеводородов, меньшее значение имеет гидролиз нитрилов или карбонизация соединений Гриньяра.
ACIDUM BENZ01CUM
КИСЛОТА БЕНЗОЙНАЯ QHXOOH
C,H,Os М. в. 122,12
Выделена впервые из росноладанной смолы в 1608 г. В 1785 г. Шееле выделил ее из мочи. В 1832 г. Либих и Целер установили ее состав.
Получают окислением толуола кислородом воздуха (а), декарбоксилиро-ванием фталевой кислоты (б), гидролизом бензотрихлорида (в) или бензонитрила и др.
о,
а) СвНХН„
С6Н4(СООН), —^
в) c0n5cci,-
c_h.cn--2*2-—
? cjixooh
Практическое значение имеет декарбоксилированис фталевой кислоты, так как при этом получают наиболее чистую бензойную кислоту. Г. И. Кип-
рианов и А. П. Мартынова показали, что декарбоксилирование фталевой кистоты, в присутствии закиси меди, приводит к 90%-ному выходу бензойной кислоты (авт. свид. № 60089, 1941 г.).
Получепие бензойной кислоты из бензотрихлорида успешно протекает при нагревании его до 50" с окисью кальция и водой в присутствии катализатора (железа в порошке) с последующим подкнслением кислотой:
С.Н.ССГ-с^Ш^Г <C,HsCOO)tCa — C,IlsCOOH + CaCl,
Вензойнаи кислота — бесцветные игольчатые кристаллы или белый микрокристаллический порошок, т. пл. 122—124,5е, растворяется в 400 ч. воды, в 25 ч. кипящей воды, в 3 ч. спирта. Легко растворяется в эфире, хлороформе, жирных маслах. Летуча с водяным паром и зачетно возгоняется при нагревании выше 100". Пары бензойной кнелоты раздражают слизистые оболочки носа и горла, вызывая кашель. Предварительно нейтрализованная щелочью бензойная кислота с хлорным железом выделяет осадок буровато-желтого цвета основной железной соли бензойной кислоты:
6C.HbCOONa +2FeCla т 10Н20 (C„H3COO)3Fe • Fe(OH)a + 3C,HsCOOH + 6NaCl
(Нейтрализацию бензойной кислоты следует вести до слабокислой реакции, так как при щелочной реакции осаждается гидрат окиси железа).
При нагревании со спиртом в присутствии водоотнимающих веществ образуются сложные эфиры (обладающие ароматическим запахом).
Доброкачественность препарата определяют по прозрачности и бесцветности нейтрализованного карбонатом натрия раствора, отсутствию сульфитов, фталевой кислоты (0,5 г препарата должны полностью растворяться в 10 мл бензола в течение 5 10 мин), хлорсодержащих иещсств (определяемых пробой БейлылтеЛна), тяжелых металлов, мышьяка.
Количественное определение производят титрованием бензойной кислоты в спирювом растворе (спирт должен обладать нейтральной реакцией) 0,1 и. раствором едкого натра в присутствии индикатора фенолфталеина.
1 мл 0,1 н. раствора едкого натра соответствует 0,01221 г бензойной кислоты, которой в препарате должно быть не мепее 99,5%.
Применяют как антисептическое и отхаркивающее средство по 0,3—1 г; для внуipeHHcro применения чаще используют бензоат натрия.
NATRIUM BENZOICLM. NATRII BFN7.0AS НАТРИЯ БЕНЗОАТ C,,H5COONa
C,lI,0,Na М. в. 144,11
Получают постепенным прибавлением бензойной кислоты к раствору соды, с последующим концентрированием раствора до кристаллизации.
Бензоат натрия — белый зернистый или кристаллический порошок сладковато-соленого вкуса, легко растворим в воде, глицерине, менее растворим в спирте (1 : 45). Водные растворы вследствие легкого гидролиза обладают слабо щелочной реакцией. Раствор хлорного железа вызывает выделение буровато желтого осадка — (C6Hr,COO)3Fe- Fe(OH):i; в остатке после прокаливания обнаруживают натрий (бесцвепное пламя горелки окрашивается в желтый цвет). Чистоту препарата определяют по бесцветности и ппоз 1ЯЧНОСТИ во ного паст вора соли, отсутствию избыточной щелочностн
или кислотности, температуре плавления выделенной из соли бензойной кислоты 122—124,5°, отсутствию хлоридов, сульфатов, солей тяжелых металлов. Потеря в весе при высушивании до 100—105“ не должна превышать 3°о.
Количественное определение предварительно высушенной до 100—105° соли производят аци диметричсским титрованием в присутствии эфира и индикатора метилового оранжевого. 1 мл 0,5 н. раствора соляной кислоты соответствует 0,07206 г бензоата натрия, которого в высушенном препарате должно быть не менее 99“п.
Эфир, прибавляемый при титровании, служит для растворения выделяющейся бензойной кислоты.
Хранят в закупоренных банках. Применяют в виде порошков, таблеток, растворов в качестве отхаркивающего средства (прн кашле), по 0,2 0,5 г несколько раз в день.
АРОМАТИЧЕСКИЕ ОКСИКИСЛОТЫ
К ароматическим оксикислотам относятся соединення, которые наряду с карбоксильной группой у ароматического ядра содержат гидроксильную (фенольную) группу. Введение в молекулу фенола карбоксильной группы ослабляет антисептическое действие, но вместе с тем возникают антипирети-ческие и анальгетичсские свойства. К их числу относятся салициловая (о-оксибензойная) кислота и ее производные. Из трех возможных океибен-зонных кислот орто-изомерная (салициловая) нанменее токсична
ACIDUM SALICYLICUM
КИСЛОТА САЛИЦИЛОВАЯ. о-ОКСИБЕНЗОЙНАЯ КИСЛОТ\
I
,соон
'он
C7HeOe Л1. в- 1оЬ,12
Впервые была получена Пириа в 1838 г. при окислении салицилового альдегида; в 1844 г. Кагоурс получил ее нз гаультерового масла —Oleum Gaultherium — гидролизом содержащегося в ней метилсалицилата. Строение салициловой кислоты, как о-оксибензойной кислоты, установлено Кольбе, в 1853 г. наблюдавшем разложение ее при нагревании на феиол и двуокись углерода
