Фармацевтическая химия - Кульбах В.О.
Скачать (прямая ссылка):
По другому вариашу камфен (V') превращают с помощью уксусной (пли муравьиной) кислоты в присутствии серной, в изоборннловын эфир (1), который через борнеол (11) превращают в камфару (III).
В Е. Тищенко с сотрудниками разработал каталитическим метод получения камфена (V) непосредственно из пинеиа (IV') или скипидара в присутствии каталитически действующих глин.
Камфара — белые кристаллические куски или кристаллический порошок, уд. в 1. либо прессованные плитки с кристаллическим строением, л<‘1 ко режущиеся ножом и слипающиеся в комки, т. пл 171 — 176е (й-нзомер; или 173—178' (/-изомер). Угол вращения d-изомера - 8,4 - 8,7°, /-изомера —7.7 —8,5° (10%-ный раствор в 95°-ном спирте в трубке длиной 20 см). Обладает характерным запахом и пряным, горьковатым, охлаждающим вкусом, мало растворима в воде 0 : 840), легко растворяется в спирте, эфире, хлороформе, петролейном эфире, жирных и эфирных маслах. Возгоняется при обыкновенной температуре, образуя в верхних частях сосуда кристаллический возгон. При осторожном нагревании полностью возгоняется, не обугливаясь. Прн растирании с фенолом ментолом, тимолом, хлоралгидратом образует густые прозрачные жидкости При помещении в воду наблюдается вращение камфары (броуновское движение).
Чистоту препарата определяют по отсутствию влаги (10“п-ный раствор камфары в петролейном эфире не должен быть мутным), бесцветности и прозрачности 20%-ного спиртового раствора, отсутствию галогенопроизвод-ных (определяемых реакцией Бейльштейна), примесей неорганических веществ (при нагревании до 100—105° остаток не должен превышать 0,05%).
Количественно камфара может быть определена по карбонильной Iруппе в виде окенма, 2,4-дннптрофенплгндразона и др. При весовом определении в виде 2,4-динитрофеннлгндразона реакцию проводят в спиртовом растворе по реакции:
После высушивания осадка мри 80° до постоянного веса 1 г его соответствует 0,458 г камфары.
Хранят в хорошо закупоренных склянках. Для пренращения в порошок куски камфары смачивают небольшим количеством спирта или эфира и затем растирают в ступке. Применяют как возбуждающее средство при упадке сердечной и дыхательной деятельности, коллапсе, при отравпенпи наркотическими веществами — в этих случаях применяют 10%-нын масляный раствор камфары. Наружно применяют в форме мазей и растворов как раздражающее и противовоспалительное средство. Применяют внутрь в дозах 0,1—0,2 г на прием.
BROMCAMPHORA. CAMPHORA MONOBROMATA
БРОМКЛМФАРА. КАМФАРА БРОМИСТАЯ СН3
С1Г1Н, ОВг
г
М в. ?31, 15
Получают действием брома на камфару при 40—45°. По прибавлении всего брома выкрнстатлизовывается при охлаждении дибромнд камфары. При нагревании затем до 70й выделяется бромистый водород, поглощаемый 10%-ным раствором едкого натра. Для завершения реакции нагревают до 120°. Получаемый красновато коричневый раствор при энерг ичном переме-
1г.О
шивании прибавляют к 10%-ному раствору поташа; по охлаждении выделяется бромкамфара, которую перекристаллизовываюг из спирта:
СНЭ
СНа
>=0 Вгг
=о
?Вг,
СН,
=о
Вг
? НВг
Бромкамфара — бесцветные кристаллы или белый кристаллический порошок камфарного запаха, т. пл 74—76 ', легко растворима в эфире, хлороформе, спирте и жирных маслах; почти не растворима в воде. При нагревании с нитратом серебра в присутствии азотной и серной кислот до прекращении выделения окислов азота образуется бромистое серебро. По ГФ1Х, спиртовым раствор препарата нагревают с раствором едкого натра в присутствии цинковой пыли; при прибавлении к фильтрату соляной кислоты, хлороформа и хлорамина хлороформ окрашивается в желтый цвет выделяющимся бромом.
Чистоту препарата определяют по нейтральной реакции водной вытяжки, отсутствию примеси галоген и дов (хлоридов) и минеральных веществ.
Количественное определение брома в препарате производят по Фоль-гарду после предварительного гидролиза бромкамфары раствором едкого кали.
1 мл 0,1 н. раствора нитрата серебра соответствует 0,02311 г бромкамфары, которой в препарате должно быть не менее 99%. Хранят в хорошо закупоренных банках оранжевого стекла в защищенном от света месте.
Применяют в порошках, пилюлях илн капсулах по 0,1—0,15 й несколько раз в день как снотворное и успокаивающее средство при мигренн и других заболеваниях.
PHEN YLINUM
ФЕИИЛИН. 2 ФЕНИЛИНДАНДИОН-1,3
О
II
С1ьНп02 О М в. 222, 24
Синонимы: Athrombon, Trombophen и др.
Получают конденсацией фталевого ангидрида (1) с феиилуксуснои кислотой (II) в присутствии ацетата натрия, с последующей изомеризацией образовавшегося бензальфталнда (111) (в присутствии этилата натрия);
О О
/ х/
^ СН.С.Н- CH,COONa I / СООН
1
V\/
II О
И
о
II
I I .--. н9.
i I 7 =/ 'V'V'
о-
/
СНС„Н5'
III
IV
ONa
О
I А
'V
о
V
151
При подкислен ии енола (IV) соляной кислотой образуется 2-фснилиндан-днон-1,3 (V).
Фен ил пи белый кристаллический порошок горьковатого вкуса, т. пл. 145—147°, мало растворимый в воде, растворяется в спирте, эфире, хлороформе. Водный раствор нейтральной реакции окрашен в оранжевый цве], спиртовый — в красно-оранжевый. В присутствии щелочи возникает красное окрашивание натриевого производного (IV'); концентрированная серпая кислота вызывает фиолетовое окрашивание, которое исчезает прн разбавлении водой и выделяется белый осадок (фенилина). При нагревании с ледяной уксусной кислотой и ацетатом аммония возникает красное окрашивание при охлаждении и разбавлении водой выделяется красный осадок (имииа фенил индан диона). Чистоту препарата определяют по отсутствию хлоридов, сульфатов, тяжелых металлов, мышьяка.
