Фармацевтическая химия - Кульбах В.О.
Скачать (прямая ссылка):
Аморфная, или стекловидная, форма As.,03, уд. веса 3,7, образуется при медленной конденсации паров Asj03 выше 315°—эта модификация способна плавиться. Стекловидный мышьяковистый ангидрид — прозрачная однородная хрупкая масса, постепенно мутнеющая при храненнп вследствие образования микрокристаллической структуры. Эту модификацию рассматривают как переохлажденный сплав первых двух кристаллических модификаций. Переход As203 из аморфного в кристаллическое состояние сопровождается выделением 112 кдж на г-атом. Растворимость аморфного As203 в воде, по сравнению с октаэдрической формой, несколько выше: в 100 мл воды при 100“ растворяется 11,5% аморфного As203, в то время как октаэдрической формы мышьяковистого ангидрида растворяется при данной температуре около 8%. Мышьяковистый ангидрид летуч уже при низких температурах; с повышением температуры упругость паров As203 возрастает. Допускается применение двух аллотропических видоизменений мышьяковистого ангидрида: фарфоровидного и стекловидного.
Мышьяковистый ангидрид легко растворяется в соляной кислоте, а также в растворах едких и углекислых щелочей с образованием солен. Так, при растворении в соляной кислоте образуется летучий и весьма ядовитый треххлорнстый мышьяк:
As„03 + СНС1 2AsCI.( + 3H20-
Г1ри растворении в едких или углекислых щелочах образуются соли мета-мышьяковистой кислоты:
Ая.О, + 2KOI1 ?KAsO, + 1Ш
или
AssOs + К,СО,, -> 2KAsOs COs
Эти соли легко гидролизуются и поэтому раствор имеет щелочную реакцию: KAsOs 4 НгО КОН + HAsO,
Подлинность препарата устанавливают по возгонке As203 при нагревании в виде небольших прозрачных кристаллов, а также по выделению желтого осадка сернистою мышьяка As„S3 при действии сульфида натрия на солянокислый раствор:
2AsC1, + 3Na„S As„Sa + 6NaCI.
Чистоту препарата определяют по полной растворимости его в растворе аммиака при 60е, и также по отсутствию сульфида мышьяка (обнаруживаемого при подкнеленни аммиачного раствора):
2(NH,)S AsS. +6НС1 -> ftssS3 V6NH.CI + 3H.S.
Количественное определение производит титрованием раствора мышьяковистого ангидрида в солянокислой среде 0,1 н. раствором бромата калия в присутствии индикатора метилового красного до обесцвечивания. Реакция протекает по уравнению:
3\s.,03 + 2КВЮ. -» 3As„Ob + ?KBr
Обесцвечивание индикатора происходит под влиянием освобождающегося брома после отти гровываиия As203:
КВгО„ -f 5KBr -+-61ICI СКС1 + 3H„0 + ЗВг,
1 мл ОД н. раствора бромата калия соответствует 0,004 946 г мышьяковистого ангидрида, которого в препарате должно быть не менее 99%.
Хранят под замком (список А) в закупоренных банках. В том же шкафу хранят приборы для отпуска мышьяковистых соединений. Высшая разовая доза - 0,005 г, суточная — 0,015 г. Применяют внутрь чаще в виде пилюль при малокровии, снаружи в зубоврачебной практике для умерщвления зубных нервов (в пастах). В технике мышьяковистый ангидрид применяют в стеклоделии дли обесцвечивання стекла, в сельском хозяйстве для отравления грызунов и вредных насекомых. При работе с мышьяковистым ангидридом необходимо соблюдение правил охраны труда.
NATRIUM ARSEN1CICUM CRYSTALLISATUM.
NATRII ARSENAS С R YSTALLISATUS
НАТРИЯ АРСЕНАТ КРИСТАЛЛИЧЕСКИЙ
Динатриевая соль мышьяковой кислоты
NasHAsCV7H,0 М. в. 312,01
Получают окислением мышьяковистого ангидрида азотной кислотой с последу ющей нейтрализацией образовавшейся мышьяковой кислоты содой: As.O. + 2HNO.. -As..OG -4- NO + NO., + 11.O As./), 2Na,COn -f H O <• 2!Nla.I I.V.O, f 2CO.
Арсенат натрня - - бесцветные, выветривающиеся на воздухе кристаллы без запаха, легко растворимые, в воде и глицерине, почти не растворимые в спирте. Водные растворы обладают щелочной реакцией. При нагревании соль плавится в кристаллизационной воде, при 100° превращается в безводную соль Na2HAs04, которая при 175е разлагается с образованием пиро-мышьяковонатрневой соли:
2Ka.IIAsO, Na,As..O. + H.O.
Арсенат натрия в теплом сухом воздухе выветривается, переходя в соль состава Na2HAsOt-1 lzO во влажном воздухе превращается в расплывающуюся соль Na2HAs04- 12НгО. Подлинность препарата устанавливают реакциями с нитратом серебра — образуется коричневый осадок Ag.jA'04, растворимый в азотной кислоте и в растворе аммиака:
NjJ IAs04 -г 3AgNOa -» Ag..AsO, -f 2Na.Ni03 H ) INO:..
и сульфатом магння в присутствии аммиака и аммония хлорида выделяется белый кристаллический осадок Mg(NH.,)As04
NaJlA-u, + MgSfJ, N11» -? Mg (NH5) АьС», No^SO,.
54
Натрий определяют по окрашиванию бесцветного пламени горелки в желтый цвет.
Чистоту препарата определяют по отсутствию примеси карбонатов (при подкисленин соляной кислотой не должна выделяться углекислота), нитратов (с дифениламином и серной кислотой не должно возникать синего окрашивания), арсенитов (0,1 н. раствор йода не должен обесцвечиваться; при наличии As происходит реакция:
А%03 + 2J. + _>Н„0-» As.0o 4- 4HJ),
хлоридов, сульфатов. Количественное определение основано на восстановлении пятивалентного мышьяка йодистым водородом до трех валентного; выделившийся йод оттитровывают раствором тиосульфата натрия:
