Фармацевтическая химия - Кульбах В.О.
Скачать (прямая ссылка):
а- и P-форм. Сахара с Сгуглерода гидроксильной группой справа называют а-сахарами, имеющие гидроксильную группу слева — Р-сахарами. Хотя глюкоза дает некоторые реакции, характерные для альдегидов, она не присоединяет бисульфита натрия, не дает окрашивания с фуксино-сер-нистой кислотой, что объясняют наличием в ней спиртоокисной структуры. Циклическая структура глюкозы подтверждается также различным вращением плоскости поляризации раствора глюкозы; [a]D +113 при хранении постепенно уменьшается и достигает +52,3°. Явление это, отмеченное впервые в 1842 г. и известное под названием мутаротации, не является результатом разложения, так как глюкоза, выделенная из раствора после изменения удельного вращения до постоянного значения, не отличается от исходной.
Удельное вращение свежеприготовленного раствора такой глюкозы снова равно +113° и вновь снижается до +52 при хранении. Только после выделения изомерной Р-глюкозы, имеющей удельное вращение -+ 19°, обнаружившей при хранении водного раствора удельное вращение +52°, стало ясно, что явление мутаротации обусловлено изомеризациеи одной циклической формы в другую, возможное через расщепление кислородного мостика с образованием свободного альдегида и его последующим замыкании в ином направлении:
Таким образом, при хранении растворов глюкозы устанавливается равновесие между а-, р- и открытой формой глюкозы.
Глюкозидная гидроксильная группа а-глюкозы находится в цис-поло-жении по отношению к соседней гидроксильной группе, что доказывается легким образованием а-глюкозой комплекса с борной кислотой (раствор а-глюкозы в борной кислоте проводит электрическии ток, но превращение ее в р-глюкозу сопровождается уменьшением электропроводности):
Образование кислородного мостика возможно между 1,5 — или 1,4-углеродами; соответственно этому глюкоза существует в пиранозной (а) и в менее устойчивой фуранозной (б) формах:
Н
О
5
сн.он
сьшн
н
Н—С
НО—С—Н 0+В(0Н)3 НО-С—Н о
Н—С—ОН
Н—С-ОН
Н—с
СНоОН
сн.он
снон
снон
СН2ОН
а
СНОН
1:н2он ? б
Истинное пространственное расположение атомов в молекуле глюкозы
выражают структурой с нарные связи: СН.ОН утолщенными линиями, представляющими копла- сн.он
н /1 °\ н н /—-— °\ он
I/ н \|* / \*
\ он н / \ ?Н V /
НО \| . J/ он но \! J/ Н
н он н он
a-rf-Глюкопир; 51!оза (?-rf-Гл нжо п и рано з а
* Редуцирующая группа.
Символы d-f I- относятся к конфигурации сахаров (но не к знаку вращения). Они означают, что сахар может быть синтезирован из d- или
I- глицеринового альдегида. Направление вращения обозначают символами «лево»— (—) и «право» — (+).
Н
НО
GLUCOSUM
ГЛЮКОЗА
СНоОН
I о,
' н
, он \|_
н
н.о
он
С6Н12Ов • НоО
М. в. 198,18
Глюкоза является наиболее часто встречающимся в природе сахаром, в сочетании с другими монозами она содержится в тростниковом и молочном сахаре и входит в состав многих глюкозидов. Получают чаще всего из картофельного или маисового крахмала путем кипячения с разведенными кислотами:
(С0Н10О5)„ + яН20 —— „с„н12о«
Реакция протекает через ряд стадий: вначале из крахмала образуются декстрины, затем мальтоза (С^НзгОп* Н20) и, наконец, глюкоза. (При гидролизе свекловичного сахара получают смесь глюкозы и фруктозы). Гидролиз ведут до полного превращения крахмала в глюкозу. Полученный раствор нейтрализуют мелом, фильтрат обесцвечивают животным углем и концентрируют в вакууме до кристаллизации.
Глюкоза — бесцветные кристаллы или белый микрокристаллический порошок без запаха, сладкого вкуса, растворима в воде и в 60 ч. теплого спирта, не растворима в эфире. 10%-ный раствор глюкозы, предварительно высушенный при 100—105° до постоянного веса, после прибавления 1—2 капель раствора аммиака имеет удельное вращение +51—53°. При нагревании раствора глюкозы с жидкостью Фелинга выделяется кирпично-красный осадок закиси меди. Сущность происходящей реакции заключается в том, что глюкоза под влиянием щелочного раствора окиси меди окисляется до глюконовой кислоты, а окись меди восстанавливается до закиси меди:
СуН12Оу —J- 2CuO —> C(jH1207 CuaO
Чистоту препарата определяют по бесцветности и прозрачности водного раствора и отсутствию посторонних примесей в соответствии с требованиями ГФ1Х.
Хранят в хорошо закупоренных банках, в сухом месте. Применяют в виде порошка и 40%-ных растворов в ампулах по 10,25, 50 мл\ а также в смеси с аскорбиновой кислотой. При внутривенном или подкожном введении изотонического (5—5,5%) раствора глюкозы повышаются функции всех клеток организма, для которых глюкоза является питательным материалом и источником энергии.
CALCIUM GLUCONICUM. CALCII GLUCONAS
КАЛЬЦИЯ ГЛЮКОНАТ. КАЛЬЦИЕВАЯ СОЛЬ ГЛЮКОНОВОЙ КИСЛОТЫ,
МОНОГИДРАТ
[СН2ОН—(СНОН)4—СОО]2Са . Н20 С12Н22014Са * Н20 М. в. 448,4
Получают электролизом водного раствора глюкозы в присутствии бромидов и взвеси карбоната кальция при 45°, напряжении беи силе тока 350 а. Реакция протекает по схеме:
NaBr Na+ + В г; Вг2 + Н20 -* НВгО + НВг .О
СН2ОН(СНОН)4С^ + НВгО -? СН2ОН(СНОН)4СООН + НВг
\н
2СН2ОН(СНОН)4СООН + СаС03 [СН2ОН(СНОН)4СОО]2Са + Н20 + С02
