Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Кульбах В.О. -> "Фармацевтическая химия" -> 184

Фармацевтическая химия - Кульбах В.О.

Кульбах В.О. Фармацевтическая химия — Медицина, 1966. — 761 c.
Скачать (прямая ссылка): farmacevticheskayahimiya1966.djvu
Предыдущая << 1 .. 178 179 180 181 182 183 < 184 > 185 186 187 188 189 190 .. 320 >> Следующая

Объемный метод заключается в титровании алкалоида кислотой пли солей алкалоида щелочью. При этом основание алкалоида растворяют в титрованном растворе кислоты и избыток ее оттитровывают раствором щелочи в присутствии соответствующих индикаторов, чаще метилового красного, изменение окраски которого происходит прн pH 4,2—6,3. В присутствии этого индикатора достаточно точно определяют одноосновные алка-
лоиды: атропин, кокаин, кодеин, морфин и др. Двуосновные алкалоиды в присутствии метилового красного также титруют количественно, но при этом расходуется также 1 г- же кислоты (например, при титровании хинина, стрихнина и др.).
При титровании^ солей алкалоидов щелочью (метод непосредственного вытеснения Шулека и Чеге) спирто-водный раствор соли алкалоида титруют в присутствии индикатора фенолфталеина. При титровании сильных оснований обычно прибавляют хлороформ для удаления алкалоида из сферы реакции.
Йодометрические методы определения алкалоидов основаны на способности йода осаждать их соли в нейтральном или кислом растворе; избыток йода после отделения от осадка оттитровывают тиосульфатом натрия. Осаждение йодмеркуратом калия (реактивом Майера) основано на образовании алкалоидами в солянокислом растворе осадков, состава Aik. HJ(HgJ2)n; избыток йодмеркурата калия оттитровывают.
Титрование алкалоидов раствором кремневольфрамовой кислоты основано на способности этой кислоты вступать в реакцию с алкалоидом в соотношении 1 мол. кислоты на 4 мол. алкалоида с одним атомом азота и 1 мол. кислоты на 2 мол. алкалоида с двумя атомами азота. Соль алкалоида титруют 0,01 М раствором кремневольфрамовой кислоты до появления мути.
Ацидиметрический метод определения алкалоидов основан на реакции взаимодействия их с кислотами; чаще всего титруют n-толуолсульфокисло-той, растворенной в хлороформе; титр раствора устанавливают по гексаметил ен тетр а мин у.
Колориметрическое определение алкалоидов возможно в тех случаях, когда последние дают окрашенные продукты с реагентами, и окраска эта подчиняется закону Бера, например при определении окрашенных пикра-тов и пикролонатов, азокрасителей и др.
Нефелометрическое определение алкалоидов основано на сравнении интенсивности рассеянного света исследуемой мутной жидкости с интенсивностью рассеянного света мутной жидкости стандартного раствора. Интенсивность эта пропорциональна количеству дисперсных частиц, т. е. концентрации определяемого вещества. В качестве реактива чаще всего используют раствор 0,01 М фосфорновольфрамовой кислоты и титрование производят до помутнения сравниваемого раствора с заведомо известным.
Хроматографическое определение алкалоидов по Г. А. Вайсману с сотрудниками (1949) ведут, применяя катионит, основываясь на ионном обмене по схеме:
[кат.]Н+ + A^CI [кат.]—+ НС1,
где А — алкалоид.
При фильтровании соли алкалоида через колонку с катионитом и промывке последнего водой до нейтральной реакции фильтрат (с промывной водой) титруют раствором щелочи и таким образом по оттитрованной кислоте определяют содержание алкалоида или его соли.
ГРУППА ЛОБЕЛИНА
К алкалоидам группы лобелина принадлежат вещества, выделенные из растения Lobelia inf la ta (сем. Campanulaceae), содержащие лобелин — C22H27N02, лобеланин —C22H25N02, лобеланидин—C22H29N02, норлобе-ланин — C21H23N02, норлобеланидин —C21H27N02, лобинин — Cl8H27N02, изолобинин — Cl8H25N02 и др.
Наиболее важным из них является лобелин, применяемый в виде хлор-гидрата.
420
LOBELINUM HYDROCHLORICUM. LOBELINI HY D ROCHLORIDUM
ЛОБЕЛИНА ГИДРОХЛОРИД. ЛОБЕЛИИ ХЛОРИСТОВОДОРОДНЫЙ. ГИДРО^ ХЛОРИД Ы-МЕТИЛ-2-БЕНЗОИЛМЕТИЛ-6-(2-ОКСИ-2-ФЕНИЛЭТИЛ)-
-ПИПЕРИДИНА
/\
СвН5СОСН2ч^СН2СНОНСвН5 • НС1
I
сн3
C22H27OsN . HCI М. в. 373,93
Получают извлечением из растительного материала разбавленной соляной кислотой и затем солянокислого раствора хлороформом, который извлекает главным образом лобелин и лобеланидин. После удаления растворителя остаток разлагают раствором щелочи и экстрагируют эфиром. При концентрировании раствора вначале выделяется лобелин, который отфильтровывают, затем лобеланидин:
CcH5CHOHCH24N/JCH2CHOHCeH6 * НС1 СН3
Содержание лобелина в растении 0,02—0,03%, других алкалоидов — 0,08—0,12%.
Синтез лобелина осуществлен различными путями:
а) конденсацией сложного эфира глютаровой кислоты (I) с двумя молекулами ацетофенона (II), в присутствии амида натрия; образующийся дике-тон (III) при дальнейшей конденсации с аммиаком превращают в дважды непредельный кетон (IV) и после гидрирования в нор лобеланидин (V). При последующем метилировании (V) и восстановлении образуется лобелин (VI):
2С6Н5СОСН3
ROOCCH2CH2CH2COOR——*
1
С»Н5СОСН2СОСН2СН2СН2СОСН2СОСеН5 ——
111
CeH5COCH=44N/J=CHCOCeH5 -Ш-L C6H5COCH24n/CH2COC6H5
н н
IV V
н
\
} [Н]\ Pt Pd
_ Г7 т . HCl
CeHsCOCH2^ jtj/CH2COCeH5 • CHsCeH4S03H
n-CH3CeH4S03CH3
CH,
/\
c,h6cochsI К/]сн8снонс„н,
б) конденсацией 2,6-диметилпиридина (VII) с двумя молекулами бенз-альдегида, в присутствии хлорида цинка. После присоединения брома к дистприлпцрцдину (VIII) и отщепления четырех молекул бромистого водорода от тетрабромпроизводного спиртовым раствором едкого кали (IX), к диацетиленовому производному (X) присоединяется по методу Кучерова вода и образуется дифенацилпиридин (XI). Переход к лобеланину осуществляют каталитическим гидрированием пиридинового кольца в присутствии окиси платины после предварительного метилирования дифенацилпп-ридина (XI) метиловым эфиром n-толуол (или бензол)-сульфокислоты Ич лобеланина (XII) восстановлением водородом образуется лобелии (VI) или смесь его с лобеланидином:
Предыдущая << 1 .. 178 179 180 181 182 183 < 184 > 185 186 187 188 189 190 .. 320 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed