Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Кульбах В.О. -> "Фармацевтическая химия" -> 183

Фармацевтическая химия - Кульбах В.О.

Кульбах В.О. Фармацевтическая химия — Медицина, 1966. — 761 c.
Скачать (прямая ссылка): farmacevticheskayahimiya1966.djvu
Предыдущая << 1 .. 177 178 179 180 181 182 < 183 > 184 185 186 187 188 189 .. 320 >> Следующая

Большая часть алкалоидов — кристаллические вещества с определенной температурой плавления, реже встречаются жидкие алкалоиды, например никотин, анабазин, обладающие летучестью. В виде свободных оснований алкалоиды обычно мало растворимы в воде, но легко растворяются в органических растворителях (спирт, эфир, хлороформ и др.). Почти все алкалоиды не обладают запахом, исключение представляют кониин, никотин, анабазин и некоторые другие. Многие алкалоиды оптически активны. С кислотами алкалоиды образуют соли, большей частью растворимые в воде. При наличии одного атома азота в молекуле они присоединяют одну молекулу одноосновной кислоты; при наличии двух атомов азота они способны присоединять одну или две молекулы одноосновной кислоты, образуя кислые и средние соли, что сказывается на константах их диссоциации. Являясь слабыми основаниями, алкалоиды образуют с кислотами легко диссоциирующие соли, разлагающиеся под влиянием едких щелочей, аммиака, а иногда карбонатов и окиси магния; при этом выделяются свободные основания. Некоторые алкалоиды, помимо основных свойств, характеризуются реакциями, зависящими от наличия в их молекуле функциональных групп, например фенольной (у морфина, сальсолина), кетонной (у лобелина), ви-нильной (у хинина) и др., что отражается на их химических свойствах. Например, морфин растворяется в растворах едких щелочей, лобелии образует карбонильные производные, хинин присоединяет водород, галогены и др.
Алкалоиды характеризуются также рядом общих осадочных реакций, которыми пользуются для их открытия и идентификации. К числу «алкалоидных реактивов» относятся реактив Вагнера (раствор йода в растворе йодида калия), дающий с алкалоидами или с их солями бурые осадки; реактив Майера (раствор дийодида ртути в растворе йодида калия), дающий белые или желтые осадки; реактив Марме (раствор йодида кадмия в растворе йодида калия), дающий беловатые или желтоватые осадки; реактив Драгендорфа (раствор йодида висмута в растворе йодида калия).
Помимо осадочных реакций, алкалоиды способны давать с некоторыми реактивами «цветные реакции», например с концентрйрованными кислотами (серной, соляной, азотной), хлорным железом и другими веществами. Концентрированная серная кислота окрашивается папаверином в сине-фиолетовый цвет, вератрином — в оранжевый цвет, переходящий в красный; концентрированная азотная кислота окрашивается бруцином в красный цвет, кодеином — в желтый. Реактив Фреде (1%-ный раствор молибдата натрия или аммония в концентрированной серной кислоте)
окрашивается морфином в фиолетовый цвет, кодеином — в зеленый.
1
МИКРОХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ АЛКАЛОИДОВ
Помимо осадочных и цветных реакций, для открытия и идентификации алкалоидов пользуются и микрохимическими реакциями, основанными на способности некоторых алкалоидов давать простые, двойные и комплексные соли характерной кристаллической формы. Такого рода соли отмечены для стрихнина и /г-, а также ж-нитробензойной кислоты, тропококаина и /г-нитробензойной кислоты, гидрастина и динитробензойной кислоты, бруцина и опиановой кислоты и др.
Микрохимические реакции часто связаны с микрокристаллоскопиче-скими исследованиями, основанными на изучении формы образующихся кристаллов, их цвета, размера, плеохроизма, показателя преломления и др.
В. Г. Поздняковой (1960) показано, что наибольшую чувствительность обнаруживают алкалоиды, образующие с реактивом мелкие иглы или пучки из них» затем следуют сферолиты, дендриты и др. Наименьшей чувствительностью обладают алкалоиды, образующие с реактивами крупные кристаллические агрегаты.
ФАРМАКОЛОГИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ АЛКАЛОИДОВ
Существенную помощь в химической и микрокристаллоскопической идентификации алкалоидов оказывают фармакологические испытания, которые в ряде случаев являются более чувствительными. Так, например, введение в глаз кошки ничтожных количеств раствора атропина вызывает расширение зрачка, другой глаз животного является своеобразным контролем; напротив, физостигмин и пилокарпин вызывают у кошки сужение зрачка (чувствительность для физостигмина 0,2—0,3 мг).
КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ АЛКАЛОИДОВ
Описаны многочисленные методы количественного определения алкалоидов, однако наиболее распространены весовой и объемный методы.
Весовой метод состоит в выделении алкалоидов из их солей щелочными агентами (NaOH, КОН, NH4OH, Na2C03) и извлечении оснований органическими растворителями: эфиром, хлороформом, дихлорэтаном и др. Расчет
производят по формуле: X =
где X — искомый вес соли алкалоида;
а—вес полученного основания;
М — молекулярный вес соли алкалоида;
т — молекулярный вес основания алкалоида.
В случае, когда основание алкалоида кристаллизуется с гидратной водой, осадок высушивают до постоянного веса при температуре около 100°. Иногда алкалоиды определяют в виде нерастворимых соединений с различными реагентами: пикриновой, пикролоновой, кремневольфрамовой кислотами и др. Иногда же алкалоиды определяют по избытку в фильтрате осаждающего реактива (при этом возможна адсорбция реактива осадком, что приводит к повышенным результатам).
Предыдущая << 1 .. 177 178 179 180 181 182 < 183 > 184 185 186 187 188 189 .. 320 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed