Фармацевтическая химия - Кульбах В.О.
Скачать (прямая ссылка):
Йод содержится во всех животных и растительных организмах. Некото-торые губки содержат до 8,5% йода. Из морских водорослей особенно богаты йодом ламинарии, фукусы и красная филофора. Концентрация пода в их золе достигает 0,2—0,5%.
В СССР сырьевым источником для добычи иода служат буровые воды, содержащие 25 35 г иода в 1 .и3, а иногда до 60 г -и3. В некоторых районах СССР имеются сопки, выбрасывающие газ с грязью н водой, содержащими йод и буру. Содержание йода в грязи достигает 50—180 г/м3, буры 0,6— 1,1 %.
Иод из буровых вод получают пропусканием последних через твердые сорбенты (активированный уголь, высокомолекулярные соединения и др.).
К подкисленной буровой воде прибавляют окислитель (нитрит натрия, хлор, гипохлориты), в результате чего выделяется йод:
2J-+2iNO„ I 4Н+—* J,-t-2N()-f-2H..O 2J- + C1, 1. + 2СГ 2J СЮ -г 211+ —J, + СГ + Н,С
который адсорбируют активированным углем.
Насыщенный йодом уголь промывают водой и обрабатывают раствором едкого натра или сульфита натрии:
3JS + 6NaOH -»? 5j\aJ \'аЮ3 + ЗН20 J, + Na2SOj + Н„0 2NaJ + H2SO,
Js + Na,SO., -f 2NaOH -> 2NaJ Na=SO, + 11.0
Полученный раствор подкисляют и обрабатывают окислителями (хлорноватокалиевой солью, хлором, йодатом) для выделения свободного иода:
6J--rC10, GH+ —1J24 Cl +.1Н,0 5J t JO;1 + 6Н ? .У. + ЗН.О
Выделившийся йод отделяют от раствора и отжимают на прессах. Регенерированный активированный уголь, после отмывки нз него Йода, вновь используют в качестве адсорбента. После 3—6-кратного использования уголь снижает свою активность и для реактивации его прокаливают при 700° в атмосфере перегретого пара.
Особенно вредными примесями, снижающими адсорбционную емкость угля, являются соли нафтеновых кислот и другие органические вещества, содержащиеся в буровых водах. Полому буровая вода, поступающая нз нефтяных скважин, вначале проходит «срез ловушки для удаления нефти, а затем отстаивается для осаждения механических примесей. Иногда к буровой воде добавляют алюминия сульфат, окисные соли железа, известковое молоко для снижения концентрации нафтеновых кислот. Осветленную буровую воду подкисляют серной или соляной кислотой, а затем обрабатывают окислителем.
Извлечение ночи из буровых вод производят также с помощью органических растворителей (керосина, дихлорэтана), мало растворимых в воде и не взаимодействующих с йодом и окислителями, вводимыми для перевода J в Jj.
Извлечение йода производят в эмульгаторах, в которых буровая вода и органический растворитель тщательно перемешивают и разделяют отстаиванием; при этом основная масса йода переходит в органический раствортель. Из последнего под извлекают раствором сульфита натрня, а органический растворитель после промывки водой вновь используют для извлечения йода.
32
При наличии в буровой воде значительных количеств органических веществ (нафтенатов) данный метод нерационален ввиду образования стойких эмульсий, что приводит к большим потерям органического растворителя.
Метод дистилляции воздухом. Для очистки йода-сырца его подвергают сублимации в стальных, чугунных или керамических ретортах при нагревании; при этом возгоняются фиолетовые пары йода, и возгон йода в виде кристаллов оседает на стенках холодильников, представляющих собой систему керамических труб, охлаждаемых воздухом.
Йод -серовато-чериые с металлическим блеском пластинки или сростки кристаллов своеобразного запаха, летучие при обыкновенной температуре. Он мало растворим в воде (1 : 5000), растворяется в 10 ч. 95°-ного спирта, образуя растворы темно-бурого цвета. Хорошо растворяется в хлороформе, образуя растворы фиолетового цвета; растворим в 20 ч. эфира и в 200 ч. глицерина. Йод плавится при 113°, легко растворим в растворах йодидов, образуя растворы буровато-желтого цвета.
Растворы йода в спирте и воде обладают бурым цветом; в хлороформе, сероуглероде и бензине — красно-фиолетовым цветом.
Подлинность йода устанавливают по синему окрашиванию, возникающему с раствором крахмала в присутствии йодида калия. Чистоту йода определяют по отсутствию механических примесей как путем нагревания йода на водяиой бане (остаток не должен превышать 0,1 °'о), так и растворением 1 г йода в 25 мл раствора тиосульфата натрия; пр-и этом должен образоваться бесцветный прозрачный раствор;
2NasS»03 -*-2NaJ -j- N35S,Og;
отсутствие йодциана, образующегося при сжигании водорослей за счст углерода н азота растений по реакции:
Js + 2С + N2 —> 2JCN
определяют после извлечения йода водой и обработки фильтрата тиосульфатом натрия (для обесцвечивания) и сульфатам, а также хлоридом железа. После нагревания в присутствии едкого натра и последующего подкислс-ния соляной кислотой не должно возникать синего окрашивания (берлинской лазури):
JCN -f 2NaOH NaCN + NaJO - Н,0 2NaCN + FeSOj ~» Fe (CN), + Ma.SO,
Fe (CN). + 4NaCN -> Na, [Fe (CN),]
3Na,[Fe(CN)„] + 4FeCl3->- Fe,[Fe(CN)c]3 + 12NaCl
Отсутствие хлоридов определяют реакцией с нитратом серебра водной вытяжки иода после прибавления раствора аммиака и нитрата аммония. Фильтрат, подкисленный азотной кислотой, не должен содержать более 0,02?о хлоридов. Количественное определение йода производят титрованием его тиосульфатом натрия в присутствии индикатора крахмала. 1 мл 0,1 н. раствора тиосульфата натрия соответствует 0,01269 г йода, которого в препарате должно быть не менее99,5°'" Высший однократный прием иода внутрь — 0,02 г, суточный —0,06 г.
